微波消解催化极谱法测定茶叶及大麻笋中的痕量硒

采用微波加热和双层聚四氟乙烯密闭容器 ,以 HNO3 - HCl O4 为溶解试剂 ,Mg O为外层吸收剂 ,快速分解茶叶及大麻笋试样。采用二阶导数法测定 ,硒浓度在 0～ 50 .0 ng/2 5m L 范围内与峰电流呈良好线性关系 ,检出限为 1 .44ng/2 5m L。

快速催化极谱法测定土壤中的有效态钼

土壤中的有效态钼是生态地球化学评价的重要内容之一。经典的测定方法是以草酸-草酸铵溶液（Tamm溶液）为浸提剂的催化极谱法,在测定过程中存在铁、锰等离子及草酸盐、有机质的干扰,而消除这些干扰的程序繁琐、耗时较长。本文通过实验初步探讨了干扰机理,认为草酸根和有机质都具有还原性,在浸取过程中铁、锰等多变价的金属离子转变成还原态离子,这几种物质都与测定体系中的氯酸钠发生氧化还原反应,从而影响催化波的灵敏度。本文提出在草酸-草酸铵浸提液中加入固体氢氧化钠沉淀分离铁、锰等杂质,以硝酸-硫酸破坏浸提液中草酸盐及有机质,利用钼-苯羟乙酸-氯酸盐-硫酸体系极谱催化波实现了土壤标准物质中有效态钼的测定。相比于传统消除干扰的方法,本方法所用试剂种类少,操作时间短,有效地减少了分析过程中的误差来源,方法检出限为0.0015μg/g,低于传统方法的检出限（0.0068μg/g）,精密度（RSD,n=12）〈7%,相对误差小于8%,国家标准物质的测定值和标准值更加吻合。经上千件土壤样品的验证,此法适用于pH 3.6~10.5土壤中有效态钼的测定,可测定范围为0.005~2 mg/kg,具有快速简便、测定结果准确和稳定等特点,适合推广应用于大批量土壤有效态钼的快速分析。

催化极谱法快速测定硫磺中微量砷

采用硫化铵分解硫磺试样 ,在 1 .46mol/L H3 PO4 、0 .8mol/L KI和 4.0 7× 1 0 -5mol/L Te( )体系中以催化极谱法测定微量砷。极谱峰电位为 - 0 .63V(相对饱和甘汞电极 )。砷浓度在 4～1 0 0 ng/m L范围内与峰电流有良好的线性关系 ,检出限为 2 ng/m L。方法的 RSD为 3.6%～ 4.6% ,加标回收率为 94%～ 97%。该法操作简便快速 ,用于硫磺样品测定 。

示波催化极谱法测定高纯铅中痕量镍

在 8 6× 1 0 -5 mol/L丁二酮肟— 0 4mol/L氯化铵— 3mol/L亚硝酸钠底液介质中 ,溶液的 pH 8 2左右 ,镍具有极灵敏的催化波 ,波形良好稳定。本法采用硫酸使铅生成硫酸铅沉淀分离主体铅 ,用示波极谱法测定。镍浓度在 1× 1 0 -2 ～ 1 2× 1 0 -1μg/mL范围内与峰电流呈线性关系。镍的加标回收率在 90 5%～ 1 1 4%。测定含量为 0 0 0 0 2 1 %的试样 ,相对标准偏差为 6 9%。本法具备选择性好、灵敏度高、准确度好的特点 ,适用于高纯铅中 0 0 0 0 0 5%～ 0 0 1 %镍的测定。

偏最小二乘催化极谱法同时测定铂、钯、铑

应用 Ｍ２７３Ａ电化学系统中的线性扫描技术，确定了 ０．７５ ｍｏｌ／Ｌ Ｈ２ＳＯ４－１．５％ＮＨ４Ｃｌ－２．８ ｍｍｏｌ／Ｌ（ＣＨ２）６Ｎ４－０．００２５％Ｎ２Ｈ４·Ｈ２ＳＯ４为偏最小二乘极谱法同时测定 Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ的最佳极谱体系。Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ的线性范围分别为 ０～３．２ ｍｇ／Ｌ、０～１５．０ ｍｇ／Ｌ和 ０～１．０ｍｇ／Ｌ。模拟样品及实际样品的回收率在９０．３％～１０７．７％之间。

催化极谱法测定钢中痕量钒

在 pH4 0的苯二甲酸氢钾介质中 ,有KBrO3存在的情况下 ,V 与邻苯二酚紫 (CV )生成络合物 ,在 -0 83V(vs SCE)处出现一灵敏的极谱峰。峰电流与V 的浓度在 8× 10 - 8～ 2 4× 10 - 6 mol/L范围内呈线性关系 ,检出限为 2×10 - 8mol/L。体系选择性好 ,灵敏度高 ,用于钢中痕量钒的测定 ,重复性好 ,结果满意。

超声辅助分离富集-催化极谱法测定中草药中痕量镉

针对中草药中重金属镉含量较低,不易直接测定的问题,本文提出了以巯基棉在超声辅助条件下分离富集,催化极谱法测定中草药中痕量镉的新方法.研究发现,在超声辅助下巯基棉对草药中痕量镉具有良好的吸附作用,被吸附的镉可用醋酸和磷酸分步定量洗脱,基于此建立了超声辅助巯基棉分离富集中草药中痕量镉的方法.在最佳条件下,巯基棉对镉的富集因子为8,方法检出限为0.52 ng/mL,加标回收率为97.1%ц102%,将该方法用于麦冬和鱼腥草中痕量镉的测定,结果满意.

催化极谱法快速测定硫磺中微量碲

采用硫化铵快速分解硫磺试样 ,在 1 6.56mol·L- 1 NH3·H2 O— 0 .2 1 mol· L- 1酒石酸钠— 3 .0 1× 1 0 - 4mol·L- 1 Pb— 1 .50× 1 0 - 2 mol·L- 1 EDTA— 0 .1 2 mol· L- 1 Na2 SO3— 3 .2× 1 0 - 4 mol· L- 1 HNO3体系中以催化极谱法测定微量碲 .极谱峰电位为 -1 .1 0 V( VS· SCE) .碲浓度在 4～ 1 0 0 ng/m L- 1范围内与峰电流有良好的分段线性关系 .检出下限为 4 ng· m L- 1 .方法的 RSD为 1 .9%～ 2 .3 % ,加标回收率为 90 .1 0 %～ 96.0 0 % .该法操作简便快速 ,用于硫磺样品的测定结果满意 .

氢氧化锰共沉淀分离-催化极谱法测定土壤中有效钼

土壤样品中有效钼用草酸铵-草酸混合溶液(pH 3.3)振摇提取,所得悬浮液用干滤纸过滤,分取部分滤液蒸缩体积后加入10 g.L-1酸性高锰酸钾溶液并蒸发至近干,趁热加0.25 mol.L-1氢氧化钠溶液进行共沉淀分离。分取部分上清液,用硫酸(1+1)溶液酸化后加入混合底液(其中含有二苯基乙醇酸、二苯胍及氯酸钠)及少许钛铁试剂溶液作为与钼(Ⅵ)进行催化反应的试剂体系。用JP-303极谱仪进行测定。在-220 mV峰电位处测得的峰电流值与其相应的钼(Ⅵ)的质量浓度在0.8～20μg.L-1范围内呈线性关系。此方法的检出限(3s/k)为0.002 6μg.g-1。用此方法分析了5个土壤标准物质,所测得有效钼的含量与其认定值相符。

催化极谱法连续测定化探样品中的钨、钼

通过试验及理论分析，讨论了催化极谱法测定化探样品中的W、Mo的影响因素。综合主要影响因素，选择了最佳实验条件。W、Mo的方法检出限分别为0．4μg／g，0．6μg／g。W、Mo的浓度均在0～0．036μg／mL，0．036～0．36μg／mL与电流强度呈线性关系。用国家一级标样GBW07123进行精密度实验，W、Mo的RSD（n=12）均为15．5％。加标回收试验结果，W、Mo的回收率分别为95．0％～108％，92．0％～105％。经化探样品国家一级标准物质验证，测定结果与标准值相符。

微分脉冲催化极谱法测定富硒大米中的痕量硒

采用美国273A型电化学分析系统,根据SeSO32--KIO3氧化还原反应原理,用微分脉冲催化极谱法测定了富硒大米中的痕量硒。

催化极谱法测定生物样品中的微量硒

建立了测定生物样品中微量硒的催化极谱法。试验发现Se（Ⅳ）与谷胱甘肽在-0．94V（vs．SCE）处形成一个灵敏的极谱催化波。Se（Ⅳ）浓度在4．0×10^-7-8．0×10^-6moL／L的范围内，峰电流与Se（Ⅳ）浓度呈线性关系。Se（Ⅳ）的检出限为2．0×10^7moL／L，相对标准偏差均小于5％。此法简便、快速、灵敏，结果准确。

锗(Ⅳ)-邻苯二酚紫-钒(Ⅳ)催化极谱法测定食品中痕量锗

在0.2mol·L^(-1)HClO_4溶液中,锗(Ⅳ)-邻苯二酚紫(PV)-钒(Ⅳ)体系于峰电位-0.55V(vs.SCE)处产生一灵敏的吸附催化波。锗浓度在0～30ng·ml^(-1)范围内与峰电流呈良好的线性关系,检出限为1.02ng·ml^(-1)。方法用于食品中痕量锗的测定,结果满意。

催化极谱法快速测定高锗物料中的微量砷

研究了各种高锗物料中微量砷的催化极谱分析方法 ,若试样中存在大量Pb ,Cd ,Cu 等干扰物质时 ,采用强碱分离。根据在H2 SO4 -Te -I- -As(Ⅴ )催化极谱测定体系中 ,锗无极谱活性的特点 ,不需分离锗而直接测定高锗物料中的微量砷 ,结果满意。

蒸馏-催化极谱法测定复杂物料中微量砷

提出了用催化极谱法测定复杂物料中微量砷的含量。选择测定的溶液介质中含碲(Ⅳ)硫酸溶液5mL和150g.L-1碘化钾溶液5mL。仪器扫描速率为250mV.s-1,并采用二阶导数测定。试样(0.01～1.0g)用氯酸钾0.5g、氢氟酸5滴、硝酸5～10mL溶解,用蒸馏法分离其中的砷。砷的质量浓度在0.4mg·L-1以内与相应的峰电流呈线性关系。按此方法测定了12个矿样中砷含量,其测定值与已知值相符。方法的回收率在97%～100%之间,相对标准偏差(n=6)在2.3%～7.2%之间。

碱熔—催化极谱法直接测定矿石中微量铂

概述了催化极谱法测定矿石样品中铂的方法,并讨论了有效提高测定铂灵敏度的途径。实验结果表明,铂在硫酸-六次甲基四胺混合溶液中有很好的催化波,且在该底液中测定铂,其抗干扰能力强;铂的质量浓度在0.01 ng/mL～10μg/mL范围内呈线性关系。该方法对标准样品GBW 07291、GBW 07292和GBW 07293进行测试,分析结果令人满意。

硫化铵溶样催化极谱法快速测定硫磺中痕量硒

提出硫化铵溶解,氨性介质过氧化氢氧化分解硫磺试样,在0.48mol·L^(-1)HClO_4-4.76×10^(-3)mol·L^(-1)Na_2SO_3-2.96mol·L^(-1)NH_3·H_2O-6.81×10^(-3)mol·L^(-1)(NH_4)_2SO_4-8.41×10^(-4)mol·L^(-1)KIO_3-1.18×10^(-2)mol·L^(-1)硫脲-0.02g·L^(-1)动物胶体系中以催化极谱法测定痕量硒的方法.硒浓度在0.02～9.0ng·ml^(-1)范围内与极谱峰电流有良好的分段线性关系,检出限为0.01ng·ml^(-1).方法的RSD为3.4%～3.9%,加标回收率为91%～97%.此法仪器试剂简单,操作快速简便.用于硫磺样品的测定,结果满意.

催化极谱法测定饮用水中痕量Cr(Ⅵ)

本文推荐了一个饮用水中Cr(Ⅵ)的测定方法,该法基于在硝酸根离子存在时,Cr(Ⅵ)—DTPA的催化活性。还讨论了硝酸盐浓度,配位体和pH变化等因素对催化还原波特性的影响。

用催化极谱法测定高纯钨中痕量钍

对高纯钨中痕量钍的分离、富集及催化极谱测定进行了研究。它是用Ｈ２ＳＯ４（浓）－（ＮＨ４）２ＳＯ４溶解高纯钨样品，用镁作载体，氢氧化钠作共沉淀剂在ｐＨ值大于１３时使钍与钨主体分离。用ＴＲＰＯ萃淋树脂（ＣＬ—５４０１）使钍与其它杂质分离。在ｐＨ５．４的乙酸－乙酸钠介质中，当有浓度为０．００３％的四丁基碘化铵和０．０４％的铜铁试剂存在时，钍（Ⅳ）在峰电位为－１．６８Ｖ处产生灵敏配合物吸附波，波形稳定，选择性好。本法能测定高纯钨中１×１０－５％以上的钍。

钼矿石物相分析及催化极谱法测定钼

为测定钼矿中钼的总量,将矿样与盐酸加热后加硝酸-硫酸(8+2)混合酸蒸发冒烟至干。用150 g.L-1氢氧化钠溶液溶解残渣取代了常用的碱融熔法,在所得上清液中测定总钼量。为溶解钼矿中不同相态,另取一份矿样先用氨水处理以溶解钼华矿(MoO3),在每次分相溶解中所得的残渣先后用40 g.L-1酒石酸溶液和150 g.L-1碳酸钠溶液处理依次溶解出钼钨钙矿[Ca(W,Mo)O4]和钼酸铅矿(PbMnO4),在溶解分去钼酸铅矿后的残渣中存在有辉钼矿(MoS2)。将其在580℃灼烧后按测定总钼的溶解方法处理,在所得溶液中测定辉钼矿的钼量。采用催化极谱法测定上述各溶液中的钼量,所用底液为含有氯酸钾、二苯羟乙酸、二苯胍及硫酸的混合液。按所提方法分析了3个钼矿标准样品,所测得每一试样中各物相中钼量之和与该样品的总钼量测定值一致,其相对标准偏差(n=5)均小于3.5%。