有机化合物极谱催化波研究的进展

评述有机化合物极谱催化波研究的进展 .建议有机化合物极谱催化波的主要类型及其命名分别为 :( 1)平行催化波 ,包括平行催化波、诱导吸附 -平行催化波和缔合 -平行催化波 ;( 2 )平行催化氢波 ,包括平行催化氢波和缔合 -平行催化氢波 .简要介绍蛋白质、黄酮类化合物、甾族类化合物、醌类化合物、α ,β 不饱和羰基化合物。

薯蓣皂甙元的极谱催化波及其应用

采用线性扫描极谱技术,研究了薯蓣皂甙元(C27H42O3,简称皂素)的极谱催化波及应用。结果表明,在pH=5.3±0.5的BR缓冲溶液、0.1mol/LKCl和8×10-3mol/LH2O2的底液中,皂素产生极谱催化波,其一阶导数波的峰电位在-1.05V(vs.SCE)处,峰电流与皂素浓度在1.0×10-8～8.0×10-8mol/L范围内有良好的线性关系,线性回归方程:i′P=7.322×108c+3.919(μA/s),相关系数r=0.9984,检出限为1.0×10-8mol/L;该波为不可逆吸附、平行催化波。建立了测定皂素的新分析方法,并测定了黄姜中皂素的含量。

黄芩甙的极谱催化波研究及应用

在 0 .2 4mol/L混合酸 NaOH(Britton Robinson) (pH 2 .0 ) -8× 1 0 -3 mol/LKIO3 支持电解质中 ,黄芩甙产生一极谱催化波 ,峰电位为 -1 .2 0V(vs.SCE)。该波的一阶导数峰峰电流与黄芩甙浓度在 1×1 0 -7～ 3× 1 0 -6mol/L范围内呈线性关系 (r=0 .9988)。用该法测定了三黄片中黄芩甙的含量。该催化波是有机化合物极谱催化波的一种新类型—缔合 /平行催化波。IO-3 有双重作用 :( 1 )IO-3 作为配位体与吸附在电极表面的质子化黄芩甙形成离子对缔合物 ,引起峰电位的负移 ;( 2 )IO-3 及其还原中间体作为氧化剂氧化黄芩甙羰基经单电子单质子还原产生的自由基 。

极谱催化波快速测定水质中的痕量三价砷和总砷

砷(Ⅲ)在H_2SO_4-有机酸-KI-Na_2SO_4-Mn(Ⅱ)-Co(Ⅱ)体系中有一灵敏的极谱催化波,峰电位在-0.75V左右(vs·SCE)。在此体系中测定水质中的三价砷或总砷,比目前一些极谱倦化波方法的灵敏度提高10～1000倍,在选定条件下,不经预处理,无需除氧,可检出5×10^(-10)mol/L As,线性范围为1×10^(-9)～3×10^(-6)mol/L。本方法具有选择性好、灵敏度高、快速、稳定、准确等优点。

极谱催化波法测定苯甲醛

在磷酸盐缓冲溶液中 ,苯甲醛与联氨反应生成的产物苯甲醛腙在K2 S2 O8存在时于 - 1.2 2V(vs.SCE)产生一灵敏的极谱催化波。基于此 ,拟定了测定痕量苯甲醛的新方法。在 8.0× 10 -2 mol/LKH2 PO4 NaOH(pH 8.0± 0 .2 ) 2 .5× 10 -2 mol/L联氨 - 3.5× 10 -2 mol/LK2 S2 O8底液中 ,极谱催化波峰电流与苯甲醛浓度在 1.0× 10 -9～ 6 .2× 10 -8mol/L范围内呈线性关系 ,比无K2 S2 O8存在时灵敏度提高约 6 0倍。

极谱催化波法测定中草药中的芦丁

基于芦丁在K2S2O8存在下产生的极谱催化波,拟定了测定中草药中芦丁的方法.在0.1 mol/L HAc-NaAc（pH 3.60±0.05）,8×10^-3 mol/L K2S2O8支持电解质中,芦丁催化波峰电位为-1.37 V （vs. SCE）,它的二阶导数峰电流与其浓度在1.6×10^-6～1.6×10^-5 mol/L 范围内呈线性关系（r=0.9960,n＝6）.检出限为9.013×10^-11 mol/L,回收率为96.18%～102.66%.样品可不经分离,直接测定.采用该方法测得山楂和川明参中芦丁的质量分数分别为1.78%和1.60%.

极谱络合催化波测定钯

在Na2 CO3 NaHCO3 (pH 8.6 )缓冲溶液中 ,钯 与 8 羟基喹啉 5 磺酸形成的络合物在有阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠存在时 ,于 - 0 .72V(vs.SCE)处有一个二阶导数极谱波 ,与没有十二烷基硫酸钠存在时相比 ,峰电流增敏约 30倍 ,钯 浓度在 7.5× 10 -9～ 2 .8× 10 -6mol/L范围内 ,i″p 与钯 的浓度呈线性关系 ,检出限为 2 .8× 10 -9mol/L ,方法用于催化剂和工业废水中钯的测定 。

H_2O_2存在下橙皮苷的极谱催化波机理及其应用

目的 研究在过氧化氢存在下橙皮苷极谱催化波产生机理 ,建立测定橙皮苷的极谱催化波新方法。方法用线性变位极谱法、循环伏安法等技术。结果 橙皮苷C 4位上的羰基CO首先经单电子单质子还原为自由基 ,产生第 1个还原波 ;该自由基的一部分由于共轭作用使其能量降低 ,并进一步还原 ,产生第 2个还原波 ,另一部分发生二聚化反应。当氧化剂H2 O2 存在时 ,H2 O2 氧化橙皮苷羰基还原中间体自由基 ,阻断了该自由基进一步还原和二聚化反应 ,并使橙皮苷再生 ,产生橙皮苷的极谱催化波。在 0 12mol·L- 1 HAc 0 4 0mol·L- 1 NaAc (pH 5 3 ) 1 0× 10 - 2mol·L- 1 H2 O2 支持电解质中 ,该催化波的一阶导数峰电流与橙皮苷浓度在 1 0× 10 - 7- 1 8× 10 - 6 mol·L- 1 有良好线性关系 ,相关系数γ =0 995 4。检测限为 8 0× 10 - 8mol·L- 1 。结论 该催化波有较高的灵敏度 ,可用于药物分析。

碘酸钾存在时极谱催化波法测定甘草酸

碘酸钾存在时极谱催化波法测定甘草酸过玮，赵明仁，宋俊峰，柳芸（西北大学电分析化学研究所，西安，７１００６９）关键词甘草酸，有机去极剂，极谱催化波，药物分析有机化合物尤其是生物活性物质作为有机去极剂在氧化剂存在时有无它们自身的极谱催化波，对电分析化学和...

KIO_3存在下溶菌酶的极谱催化波研究与应用

研究了溶菌酶 ( Lysozyme,LE)在 KIO3存在下的极谱催化波 .在 0 .1 mol/ L HAc-Na Ac( p H4 .7±0 .1 )缓冲液中 ,LE有 1个由 Cys6～ Cys1 2 7间双硫键还原产生的可逆波 .其峰电位为 -0 .51 V( vs.Ag/Ag Cl) .当 KIO3存在时 ,在原电位处产生了 LE的极谱催化波 .该催化波是由于 KIO3及其中间价态衍生质点 (包括自由基 IO-· ,IO-·2 )氧化 LE还原产物巯基成双硫键所致 .这是蛋白质极谱催化波的一种新类型 .在 0 .1 mol/ L HAc-Na Ac( p H 4 .7± 0 .1 ) -1× 1 0 - 3mol/ L KIO3支持电解质中 ,LE催化波的灵敏度比其还原波的高两个数量级 ,峰电流与 LE浓度在 2× 1 0 - 7～ 1 .0× 1 0 - 6 mol/ L范围内有线性关系 .1 0 0倍半胱氨酸和胱氨酸不干扰 1 .0× 1 0 - 6 mol/ L

抗癌药物马蔺子素伏安行为及极谱催化波研究

采用线性扫描示波极谱法、循环伏安法、紫外光谱法及恒电位电解法等方法分别在水和 N,N-二甲基甲酰胺 ( DMF)两种介质中研究了抗癌药物马蔺子素的伏安行为及其极谱平行催化波产生机理 .结果表明 ,在 Na2 B4 O7-KH2 PO4 ( p H=7.7)缓冲溶液中 ,马蔺子素的醌基首先发生 1 e- 和 1 H+ 还原 ,产生中间体半醌自由基 ,该自由基再以同样方式进一步还原生成相应氢醌 ,并伴随有化学反应 ;在 DMF-四乙基溴化铵( TEAB)质子惰性介质中 ,马蔺子素连续两步单电子还原生成相应氢醌阴离子 ,无中间体半醌自由基的化学反应发生 .上述过程产生马蔺子素可逆还原波 .当氧化剂 K2 S2 O8存在时 ,马蔺子素醌基还原中间体半醌自由基被氧化 ,使原醌基再生 ,产生了马蔺子素的极谱平行催化波 .测得 S2 O2 - 8氧化马蔺子素半醌自由基的表观一级速率常数 kf=3 .3× 1 0 6 L· mol- 1 · s- 1 .

碘酸钾存在下极谱催化波法测定陈皮甙

基于陈皮甙在ＫＩＯ３存在下产生的极谱催化波，拟定了测定陈皮甙的新方法。在 ０．５５ ｍｏｌ／Ｌ ＨＡｃ－０．０１ｍｏｌ／Ｌ ＮａＡｃ（ｐＨ ４．００±０．０５）－１．０×１０～（－３）ｍｏｌ／Ｌ ＫＩＯ３缓冲溶液中，陈皮甙催化波的峰电位为－１．３５ Ｖ（ｖｓ，ＳＣＥ），它的一阶导数峰峰电流与陈皮甙浓度在２．６ × １０～（－７）～２．６ × １０～（－６）ｍｏｌ／Ｌ范围内呈线性关系（ｒ＝０．９９７０，ｎ＝６）。本方法比现有的电化学方法灵敏度高一个数量级。可用于直接测定中草药贯众水提液中陈皮甙含量。

极谱催化波法测定地塞米松

基于地塞米松在过硫酸钾存在下产生的极谱催化波 ,拟定了测定地塞米松的新方法。与基于还原波的差分脉冲极谱法相比 ,本方法用线性变位极谱法获得的分析灵敏度提高了两个数量级。在 2 .0× 10 - 3mol LH2 SO4 ～ 2 .0× 10 - 2 mol LK2 S2 O8底液中 ,地塞米松于 - 1 0 8V (vs .SCE)处产生一极谱催化波 ,其二阶导数峰电流与地塞米松浓度在 3.2× 10 - 8～ 3.2× 10 - 7mol L范围内呈线性关系 (r =0 .9994 ,n =6 ) ,检出限为 1.0×10 - 8mol L。讨论了极谱催化波产生的机理。

极谱催化波法测定马蔺子素

报道了在Na2 B4 O7 KH2 PO4 K2 S2 O8体系中马蔺子素的极谱催化波。拟定了测定马蔺子素的新方法。在 8.0× 10 - 3mol/LNa2 B4 O7 1.6× 10 - 2 mol/LKH2 PO4 (pH =7.7) 5 .0× 10 - 3mol/LK2 S2 O8底液中 ,极谱催化波峰电位Ep=-1.2 3V(vs .SCE) ;二阶导数峰峰电流i″p 与马蔺子素浓度在 2 .0× 10 - 9～ 2 .0× 10 - 6 mol/L范围内呈良好线性关系 ,检出限为 1.0× 10 - 9mol/L。催化波灵敏度比相应马蔺子素还原波高 75倍。

碘酸钾存在下萘丁美酮的极谱催化波法测定

本文报道了灵敏、快速测定萘丁美酮的新方法。在0．10mol·L^-1 HAc-NaAc（pH4．7）支持电解质中，萘丁美酮产生一极谱波，峰电位Ep=-1．12V（vs．SCE）。加入KIO3后，该极谱波被催化，峰电流增加约30倍，峰电位基本不变，产生一灵敏的极谱催化波。其二阶导数峰峰电流ip^N与萘丁美酮浓度在2．0×10^-7～4．0×10^-5mol·L^-1范围内呈线性关系（r=0．9970，n=8），检出限为1．0×10^-7mol·L^-1。。该方法可用于药物制剂中萘丁美酮含量的测定。

锡(Ⅳ)-邻苯三酚红-钒(Ⅳ)-十二烷基磺酸钠体系极谱吸附催化波研究

在0.1mol/L氯乙酸盐缓冲溶液(pH2.4)中,锡(Ⅳ)-邻苯三酚红(PR)-钒(Ⅳ)-十二烷基磷酸钠(SDS)体系产生一灵敏的吸附平行催化波,峰电位为-0.53V(vs.SCE),一次导数峰高与锡浓度在6.7×10^(-10)～10×10^(-6)mol/L范围内呈良好的线性关系,检测限为4×10^(-10)mol/L.方法已成功地应用于罐装食品中微量锡的测定,结果满意.

极谱催化波法测定黄连素

基于黄连素在过氧化氢存在下产生的极谱催化波，拟定了测定黄连素的新方法。在８．０×１０－２ｍｏｌ／ＬＮａ２Ｂ４Ｏ７－Ｎａ２ＣＯ３（ｐＨ９．４±０．４）－４．０×１０－３ｍｏｌ／ＬＨ２Ｏ２底液中，催化波峰电流与黄连素浓度在 １．０ × １０－８～ ３．０ × １０－７ｍｏｌ／Ｌ范围内呈线性关系。催化波的灵敏度比相应黄连素还原波高２５倍。

锗(Ⅳ)-邻苯二酚紫-钒(Ⅳ)体系的极谱吸附催化波研究

在０．１ｍｏｌ／ＬＨ２ＳＯ４溶液中，Ｇｅ（Ⅳ）－邻苯二酚紫（ＰＶ）－Ｖ（Ⅳ）体系产生一灵敏的吸附催化波，峰电位在－０．５５Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）处．锗浓度在２．２×１０－１０～２．８×１０－６ｍｏｌ／Ｌ范围内与峰电流呈线性关系．检出限为１．１×１０－１０ｍｏｌ／Ｌ．研究了极谱波的性质．本法用于土壤中痕量锗的测定，结果满意．

锗(Ⅳ)-没食子酸-钒(Ⅴ)-EDTA体系极谱吸附催化波的研究

在ｐＨ２．６的一氯乙酸盐缓冲溶液中，锗（Ⅳ）－没食子酸－钒（Ⅴ）－ＥＤＴＡ体系产生一灵敏的吸附平行催化波，峰电位在－０．６４Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）左右。二次导数波波高与锗浓度在１．４×１０－９～５．６×１０－６ｍｏｌ／Ｌ范围内分段呈线性关系。检测限为８．０×１０－１０ｍｏｌ／Ｌ。研究了电极过程机理，并用本法测定了矿泉水中的痕量锗，结果满意。

钒(Ⅴ)-茜素S-溴酸钠体系极谱络合吸附催化波的研究

在六次甲基四胺 HCl缓冲溶液 (pH 5 .5 )中 ,钒 (Ⅴ ) 茜素S 溴酸钠体系产生一灵敏的吸附平行催化波 ,峰电位在 -0 .64V(vs.SCE)。二次导数峰高与钒 (Ⅴ )浓度在 1 .0× 1 0 -9～ 2 .0× 1 0 -6mol/L范围内呈线性关系 ;检出限为 5 .0× 1 0 -10 mol/L。研究了电极反应机理 ,方法应用于水样中钒的测定 ,结果满意。