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用于高效电催化甘油氧化的CuCoN_(0.6)/CP催化剂
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作者 师凯 司娣 +2 位作者 滕雪 陈立松 施剑林 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 2023年第10期143-152,共10页
随着人口的不断增长和经济的高速发展,化石燃料(煤、石油和天然气等)的使用量急剧增加,能源短缺、温室效应、环境污染等问题日益严重.因此,发展可再生的清洁能源以取代化石燃料对人类社会的可持续发展至关重.由于氢气具有能量密度高、... 随着人口的不断增长和经济的高速发展,化石燃料(煤、石油和天然气等)的使用量急剧增加,能源短缺、温室效应、环境污染等问题日益严重.因此,发展可再生的清洁能源以取代化石燃料对人类社会的可持续发展至关重.由于氢气具有能量密度高、来源丰富、清洁无毒等优点,有望成为替代化石燃料的最有前景的可再生能源.然而,目前氢气主要来自化石燃料的蒸汽重整,该过程需要高温高压,而且产生的氢气杂质含量高、纯化过程复杂,不能满足绿色化学生产的要求.利用可再生电力电解水制氢是一种绿色高效的制氢方式,但其实际应用受限于动力学过程缓慢的阳极析氧反应(OER).因此,采用动力学过程更快的有机小分子(甲醇、乙二醇、甘油等)氧化反应来替代OER,不仅可以降低制氢能耗,还能在制氢的同时获得高附加值氧化产物.本文采用水热结合高温焙烧法制备了负载于导电碳纸上CuCoN_(0.6)(CuCoN_(0.6)/CP)纳米线催化剂.采用扫描电子显微镜与透射电子显微镜等对催化剂形貌进行表征.结果表明,表面粗糙的CuCoN_(0.6)纳米线组成的纳米小球与碳纸紧密结合.X射线光电子能谱结果表明,Cu^(+)成功引入到CuCoN_(0.6)/CP中.电化学性能测试结果表明,CuCoN_(0.6)/CP仅需1.07 V的阳极电位即可达到10 mA cm-2的电流密度.此外,CuCoN_(0.6)/CP具有较小的电荷转移电阻(93.45Ω)以及较大的电化学活性表面积(109.6 mF cm-2),并且目标产物甲酸的法拉第效率达到90.0%.循环伏安和原位拉曼光谱测试结果表明,在电催化过程中催化剂原位重构形成CoOOH活性位点,Cu^(+)和CO_(2)+的氧化促进了活性羟基(OH*)的形成,从而提升了甘油电催化氧化性能.原位红外光谱测试结果表明,甘油氧化的反应路径如下:甘油首先氧化生成甘油醛,再氧化生成甘油酸,其中甘油酸经过C-C键断裂生成乙醇酸和甲酸,然后乙醇酸经过C-C键的断裂生成甲酸,最后成功分离出高纯度、高附加值的产品二甲酸钾.综上,本文通过精心设计非贵金属催化剂,提高其在碱性条件下的催化活性,为有机小分子的电催化转化以及非贵金属电催化剂的设计提供了参考,对后续研究具有参考意义. 展开更多
关键词 催化甘油氧化 活性羟基物种 原位重构 低电位
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MoVO_(x)催化甘油选择性氧化性能研究
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作者 于晓君 李双明 +3 位作者 张思琪 苏天月 于三三 张嘉欣 《分子催化(中英文)》 CAS CSCD 北大核心 2024年第2期139-145,I0003,共8页
通过添加亮氨酸/谷氨酸制备了MoVO_(x)复合金属氧化物,考察了亮氨酸/谷氨酸添加浓度对MoVO_(x)晶相组成及含量的影响.将制备的MoVO_(x)用于催化甘油选择性氧化性能研究.研究表明,添加亮氨酸/谷氨酸能够抑制产物中V2O5的生成.与谷氨酸相... 通过添加亮氨酸/谷氨酸制备了MoVO_(x)复合金属氧化物,考察了亮氨酸/谷氨酸添加浓度对MoVO_(x)晶相组成及含量的影响.将制备的MoVO_(x)用于催化甘油选择性氧化性能研究.研究表明,添加亮氨酸/谷氨酸能够抑制产物中V2O5的生成.与谷氨酸相比,添加亮氨酸可以进一步减少产物中MoO_(3)的含量.此外,当添加谷氨酸摩尔比为Mo∶V∶Glu=1∶1∶0.5时制备的MoVO_(x)呈现出特殊的多层片状结构,该样品(Mo/V/Glu-0.5)在催化甘油选择性氧化反应中表现出优异的性能,当催化反应温度为340℃时,甘油的转化率为98.17%,丙烯醛和丙酮选择性分别为45.96%和34.84%.此时,体系中MoV_(2)O_(8)和MoO_(3)的含量分别为65.56%和34.44%,表明MoVO_(x)催化甘油选择性氧化反应中MoV_(2)O_(8)和MoO_(3)具有明显的协同效应. 展开更多
关键词 MoVO_(x)复合金属氧化 晶相组成 调控 催化甘油氧化
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有机胺助剂促进的Pt/CNTs催化剂上甘油选择性氧化反应性能 被引量:3
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作者 严寒 马媛媛 +2 位作者 段学志 钱刚 周兴贵 《化学反应工程与工艺》 CAS CSCD 北大核心 2018年第2期138-144,共7页
为了提高Pt基催化剂上非碱性条件下甘油选择性氧化反应的性能,制备了两种有机胺[二乙胺(DEA)和二乙醇胺(DEOA)]助剂促进的碳纳米管(CNTs)负载的Pt催化剂(Pt/CNTs-DEA和Pt/CNTs-DEOA),考察了DEA和DEOA促进的Pt/CNTs催化甘油选择性氧化反... 为了提高Pt基催化剂上非碱性条件下甘油选择性氧化反应的性能,制备了两种有机胺[二乙胺(DEA)和二乙醇胺(DEOA)]助剂促进的碳纳米管(CNTs)负载的Pt催化剂(Pt/CNTs-DEA和Pt/CNTs-DEOA),考察了DEA和DEOA促进的Pt/CNTs催化甘油选择性氧化反应的性能,并结合高角度环形暗场-扫描透射电子显微镜、X射线光电子能谱以及程序升温脱附-质谱等分析了可能的影响原因,在此基础上研究了反应工艺条件对Pt/CNTs-DEOA催化剂性能的影响。结果表明,DEA和DEOA的引入并未明显改变Pt/CNTs催化剂的粒径,但提高了催化剂表面Pt 4f的结合能以及增强了其碱性位,从而提高了甘油氧化反应的初始速率。尤其是Pt/CNTs-DEOA催化剂,其表面具有更高的Pt 4f结合能以及较强的碱性位,因而不仅表现出较高的初始反应速率,而且表现出较高的甘油醛和C3产物总选择性;但是DEOA添加量过多也会导致催化剂表面较多活性位被覆盖从而降低其活性。此外得到Pt/CNTs-DEOA催化剂上甘油氧化反应较适宜的反应温度为333 K、甘油与Pt的物质的量比为850。 展开更多
关键词 甘油选择性催化氧化 碳纳米管负载Pt催化 胺助剂
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AuCu负载型催化剂的制备及其甘油选择性催化氧化活性研究
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作者 邵明城 尹宏峰 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2024年第8期957-961,897,共6页
生物柴油被认为是石油和柴油的完美替代品,在其生产过程中会产生大量副产物甘油,如何高效使用这些甘油是亟待解决的问题。为提高甘油利用率,本文通过硼氢化钠还原法制备了Au、不同摩尔比Au_(1)Cu_(3)、Au_(1)Cu_(1)和Au_(3)Cu_(1)纳米颗... 生物柴油被认为是石油和柴油的完美替代品,在其生产过程中会产生大量副产物甘油,如何高效使用这些甘油是亟待解决的问题。为提高甘油利用率,本文通过硼氢化钠还原法制备了Au、不同摩尔比Au_(1)Cu_(3)、Au_(1)Cu_(1)和Au_(3)Cu_(1)纳米颗粒,并将这些纳米颗粒分别负载在不同载体(Al_(2)O_(3)、TiO_(2)、SiO_(2)和CeO_(2))上,考察其甘油选择性催化氧化制2-羟基丙酮(DHA)反应性能。结果表明,AuCu/Al_(2)O_(3)展现出了最优异的催化性能,其甘油的转化率和DHA的选择性分别为30%和60%,这主要归因于Au和Cu的协同作用以及Al_(2)O_(3)的载体效应。此外,还对催化反应溶剂和催化剂稳定性进行了探究。相比其他溶剂,反应体系为水相时,DHA的选择性最高为60%;催化剂经4次循环稳定性试验,甘油的转化率和DHA的选择性依然维持在30%和60%左右,表明催化剂有良好的催化稳定性。 展开更多
关键词 生物柴油 AuCu合金 甘油催化氧化 2-羟基丙酮 负载催化
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离子排斥色谱法测定甘油催化氧化产物中的H_2CO_3和HCOOH 被引量:1
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作者 侯升杰 刘树森 +1 位作者 杨成对 丁明玉 《分析试验室》 CAS CSCD 北大核心 2012年第8期90-92,共3页
建立了测定甘油催化氧化产物中H2CO3和HCOOH的离子排斥色谱分析方法。采用离子排斥柱分离,分别用纯水和4 mmol/L HCl作流动相进行H2CO3和HCOOH的分析。检测方式为非抑制电导检测。实验结果显示,H2CO3和HCOOH工作曲线的线性范围为2~100 ... 建立了测定甘油催化氧化产物中H2CO3和HCOOH的离子排斥色谱分析方法。采用离子排斥柱分离,分别用纯水和4 mmol/L HCl作流动相进行H2CO3和HCOOH的分析。检测方式为非抑制电导检测。实验结果显示,H2CO3和HCOOH工作曲线的线性范围为2~100 mg/L和6.23~124.6 mg/L,检出限分别为0.45 mg/L和2.49 mg/L(S/N=3)。H2CO3的保留时间和峰面积的相对标准偏差分别为0.07%和4.0%,HCOOH的保留时间和峰面积的相对标准偏差分别为0.09%和2.2%。方法已用于甘油催化氧化产物中H2CO3和HCOOH的分析。 展开更多
关键词 离子排斥色谱 甘油催化氧化 H2CO3 HCOOH
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Selective oxidation of glycerol in a base-free aqueous solution: A short review 被引量:8
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作者 Lihua Yang Xuewen Li +1 位作者 Ping Chen Zhaoyin Hou 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2019年第7期1020-1034,共15页
Catalytic transformation of glycerol to value-added products has attracted the attention of scientists all over the world. Among various transformations, selective oxidation of glycerol with molecular oxygen to dihydr... Catalytic transformation of glycerol to value-added products has attracted the attention of scientists all over the world. Among various transformations, selective oxidation of glycerol with molecular oxygen to dihydroxyacetone, glyceric acid, glyceraldehydes, and tartronic acid is challenging both from the viewpoint of academic research and industrial application. Herein, we review the recent progresses in the selective oxidation of glycerol under base-free conditions. Those catalysts widely reported for the selective oxidation of the terminal hydroxyl and secondary hydroxyl groups in glycerol, such as monometallic Au, Pt, and Pd NPs, and bimetallic Au-Pt, Au-Pd, Pt-Bi, Pt-Sb, and Pt-Cu, were compared and discussed in detail. The reaction mechanism over Pt-based catalysts, possible catalyst deactivation, and the corresponding improvements are presented. Further, the recent progresses in the continuous oxidation of glycerol in fixed bed reactors and its excellent selectivity in the formation of dihydroxyacetone are highlighted. 展开更多
关键词 GLYCEROL Oxidation Base-free condition Catalyst Reaction mechanism
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Oxidation of glycerol with H_2O_2 on Pb-promoted Pd/γ-Al_2O_3 catalysts 被引量:1
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作者 María L.Faroppa Juan J.Musci +5 位作者 María E.Chiosso Claudia G.Caggiano Hernán P.Bideberripe José L.García Fierro Guillermo J.Siri Mónica L.Casella 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2016年第11期1982-1990,共9页
A series of bimetallic Pd-Pb catalysts with a constant Pd content of 1 wt%and Pb/Pd atomic ratio from 0 to 1.6 supported on γ-Al2O3 were prepared and used for glycerol oxidation with H2O2 as the oxidizing agent at at... A series of bimetallic Pd-Pb catalysts with a constant Pd content of 1 wt%and Pb/Pd atomic ratio from 0 to 1.6 supported on γ-Al2O3 were prepared and used for glycerol oxidation with H2O2 as the oxidizing agent at atmospheric pressure,45℃ and pH =11.The morphology and dispersion of the catalysts were characterized by scanning electron microscopy-energy dispersive X-ray spectroscopy(SEM-EDX) and transmission electron microscopy(TEM).The presence of an alloy phase in the bimetallic catalyst was detected by X-ray photoelectron spectroscopy(XPS).Glycerol conversion obtained with the monometallic Pd catalyst was 19%,which was increased to 100%with the addition of Pb.The four bimetallic PdPb catalysts were able to oxidize glycerol to dihydroxyacetone(DIHA) and the selectivity to DIHA reached 59%,58%,34%and 25%for PdPb0.25,PdPb0.50,PdPb1.00 and PdPbl.60 catalysts,respectively. 展开更多
关键词 PALLADIUM Bimetallic palladium-lead catalyst Hydrogen peroxide Glycerol oxidation Glyceric acid Glycolic acid
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基于聚吡咯/石墨烯的甘油酶电极的构建及性能研究 被引量:1
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作者 陈东霞 张力 +3 位作者 李晓霞 朴金花 梁振兴 姜建国 《现代食品科技》 EI CAS 北大核心 2018年第2期63-68,共6页
本文以循环伏安法在玻碳电极表面制备了聚吡咯(PPy)膜,以水热还原法制备了三维石墨烯(GN),并以此构建了甘油酶电极。所构建的甘油酶电极以甘油激酶(GK)和甘油三磷酸氧化酶(GPO)为催化剂,以三维石墨烯(GN)为载体,以聚吡咯(PPy)为介体,以N... 本文以循环伏安法在玻碳电极表面制备了聚吡咯(PPy)膜,以水热还原法制备了三维石墨烯(GN),并以此构建了甘油酶电极。所构建的甘油酶电极以甘油激酶(GK)和甘油三磷酸氧化酶(GPO)为催化剂,以三维石墨烯(GN)为载体,以聚吡咯(PPy)为介体,以Nafion溶液作为粘结剂。该甘油酶电极可以在酶、介体及电极表面提供良好的电子转移。论文探究了吡咯的聚合条件,并采用扫描电子显微镜及电化学方法对其进行了表征;对该酶电极的修饰材料、工作条件等进行了优化,采用电化学方法对其性能进行了评价。结果表明,聚吡咯的聚合圈数为8时其导电性能最优,所述的基于聚吡咯/石墨烯的甘油酶电极在pH为7.0,浓度为0.2mmol/L的磷酸缓冲溶液对甘油有着较高的电流响应,其催化电流达46.2μA,电流密度达677.6μA/cm^2。 展开更多
关键词 甘油 酶电极 聚吡咯 石墨烯 甘油催化氧化
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