线性扫描伏安法研究 Ⅱ.超微盘电极上催化电流理论

本文提出了超微盘电极上线性扫描伏安法催化电流理论及恒电位催化电流方程式,证实在kfc2值足够大的条件下,两种方法具有相同的电流-电位方程式。对理论进行了验证,测定了亚铁氰化钾-氨基比林-氢氧化钾体系的化学反应速率常数（kf）。

示差脉冲极谱研究(Ⅱ)—催化电流的理论和验证

本文推导了示差脉冲极谱催化电流方程式,对催化电流的性质进行了讨论,并用草酸钛(Ⅳ)-氯酸钾体系对方程式进行了验证,实验结果与理论相符合。测定草酸钛(Ⅲ)与氯酸钾反应速率常数(k_(f))值,与由其他极谱方法所得的结果相同。

有限线性扩散区域内EC＇反应催化电流

有限线性扩散区域内ＥＣ＇反应催化电流吴志斌，董绍俊，吴浩青（同济大学化学系，上海，２０００９２）（中国科学院长春应用化学研究所）（复旦大学化学系）关键词有限线性扩散空间，ＥＣ＇反应，催化电流化学修饰电极等有关膜电极及薄层池的电极过程动力学问题均涉及到...

抗坏血酸在聚吡咯膜电极上催化电流与浓度的关系研究

研究了聚吡咯膜修饰电极对抗坏血酸的电催化氧化行为。表明随着溶液ｐＨ值的增加，氧化电位向负移，聚吡咯膜的厚质对循环伏安行为有一定的影响，催化电流与抗血酸浓度在１０（－３）～１０（－７）ｍｏｌ／Ｌ之间呈线性关系。

靶标介导DNA自组装及催化电流放大的microRNA电化学检测研究

该研究报道了一种靶标介导的DNA自组装及催化信号放大免标记电化学传感器定量检测microR⁃NA-21的分析方法。根据靶标序列,设计一条末端标记巯基且具有茎环结构的捕获探针以及两条与捕获探针和靶标部分互补的DNA单链,通过金-硫键作用将捕获探针固定在金电极表面。当靶标(microRNA-21)存在时,自组装形成一种H结构的DNA复合结构;利用核酸链中磷酸骨架静电吸附电解液中的钌氨离子([Ru(NH_(3))_(6)]^(3+),RuHex)以及DNA电子传递作用产生电化学信号;当无靶标时,不能形成DNA复合结构,电化学信号较弱。进一步利用铁氰根离子([Fe(CN)_(6)]^(3-))能够氧化电化学还原产物([Ru(NH_(3))_(6)]^(2+)),产生电化学-化学偶联,从而实现催化电流信号放大。采用电化学阻抗谱确证DNA复合结构的形成,采用计时电量法考察捕获探针密度对电化学信号的影响,并优化探针浓度、比例以及自组装时间,采用差示脉冲伏安法进行定量分析。结果显示,在0.1 fmol/L~0.1 nmol/L范围内,峰电流与microRNA-21浓度具有良好的线性关系,检出限为12.8 amol/L。方法能有效区分其他microRNA以及单碱基错配核酸序列,成功用于多种细胞中mi⁃croRNA-21的定量检测。该电化学传感器具有灵敏度高、选择性好、线性范围宽等优点,无需繁琐的电化学探针标记以及费时费力的PCR扩增、滚环扩增、链置换反应等分析策略,简化了操作流程,提高了方法的实用性。

钼Ⅵ-、钨Ⅵ-溴代苯羟乙酸络合吸附电流在催化体系中的增敏研究和应用Ⅱ.络合物化学组分,电极反应过程和增敏机理

由前文〔1〕已知 ,Mo -、W -BrBHA -NaClO3体系的平行催化电流 ,可被质子化有机染料或阳离子表面活性剂进一步增敏 ,其中以亚甲蓝 (MB)为最佳 ,并提出它们的增敏顺序和可能的规律。本文研究了Mo 、W 和Br -BHA络合物的形成和摩尔比 ,均为 1∶2 ,求算了它们的表观稳定常数 (Ks) ,分别为 2× 1 0 9和 5 7× 1 0 6 ,电极反应均为 1个电子转移的准可逆过程 ;详细研究了该体系加入MB后 ,Mo -、W -BrBHA在电极表面的化学反应和电极反应的变化 ,包括 :Ep 移动和ip″的增敏程度、峰形改变的大小、温度系数以及吸附等温类型的变化等。结果表明 :预先吸附在电极表面上的MB与Mo -BrBHA不形成络合物 ,它们之间只产生静电吸引的诱导吸附 ,而MB对W -BrBHA则诱导吸引形成缔合物。无论那种情况 ,Mo ,W 在电极表面的浓度都得到增大 。

碱性大电流电解水析氧催化剂的研究进展

电解水制氢是生产氢气的重要方法,对未来能源的可持续发展至关重要。析氧反应的高势垒和反应过程中的多电子转移导致其动力学反应速率缓慢,在阳极上负载析氧催化剂,可以降低电解过程耗能,提高制氢效率。近年来为降低工业制氢成本,碱性大电流电解水析氧催化剂受到广泛的关注。本文首先介绍了电解水制氢的原理和析氧反应在碱性电解质下的反应机理。然后,总结了近年来报道的碱性大电流电解水析氧催化剂的研究进展,主要包括贵金属基析氧催化剂和非贵金属基析氧催化剂。最后对未来大电流析氧催化剂的发展方向做了展望。

钴(Ⅱ)-丁二酮肟-亚硝酸盐体系极谱催化波的机理研究

在氨性底液(pH8)中,钴(Ⅱ)-丁二酮肟(DMG)-亚硝酸盐体系产生高灵敏的极谱催化波.利用吸附伏安法,测定下限可达1×10-11mol·dm-3Co.我们用多种电化学方法和紫外可见分光光度法证明,吸附在汞电极表面的[NH4]2[Co(DMG)2(NO2)2]是有很高电活性的混配化合物,在复杂的电还原过程中,不仅Co(Ⅱ)和DMG被催化还原,而且NO2-也被催化还原,从而产生很大的催化电流,本文再一次证明,“活性钴”在催化波的形成过程中起着重要的作用.

钯的阳极溶出催化过程研究

文中确定了在氯化钠-盐酸-氯化汞-钯(Ⅱ)体系富集时形成了Hg_(2)Pd电活性互化物;验证了溶出催化波属于动力波性质,设计了平行于电极反应的化学反应模式,依此模型推导的近似的溶出催化电流i_(scp)表达式与实验结果一致。

极谱催化波二阶导数卷积伏安法测定痕量钼

用极谱催化波测钼(Ⅵ)有较高灵敏度。本文研究把卷积伏安法应用于钼(Ⅵ)的催化波测定。以钼(Ⅵ)-硫酸-苯羟乙酸-氨酸钾为催化体系,同位镀汞玻璃碳电极为工作电极,快速扫描,用模拟电路把催化电流i进行二阶导数卷积e′=1/√πd^(2)/dt^(2)■i(λ)/t-λdλ,即1.5次微分(式中2为假变量),可测浓度低至1O^(-12)M数量级的钼(Ⅵ),对天然水样可直接分析。

极谱吸附催化波法测定矿石中的微量镨

极谱吸附催化波法测定矿石中的微量镨许世学（云南师范大学化学系，昆明６５００９２）在ｐＨ＝５．５，０．０３ｍｏｌ／ＬＮＨ＿４Ｃｌ的支持电解质溶液中，镨与邻苯二酸紫（ＰＶ）在方波极谱上于—１．７５Ｖ（ＶＳ·ＳＣＥ）左右有一灵敏的络合物吸附波，在底液为０．...

聚铝试剂膜修饰电极的电催化性能研究

铝试剂能在玻碳电极表面电聚合成膜，研究该膜的电催化性能，发现它对水溶液中的抗坏血酸、亚硝酸根均有良好的电催化氢化作用，催化峰电流与其浓度均成良好的线性关系，且该修饰电极具有良好的稳定性，有分析应用的意义．

催化极谱法测定人发中的硒

本实验用催化极谱法测定人发中的硒 ,荧光分光光度法作为比较方法。催化极谱法检出限为 0 0 5 ppb ,线性范围从 0～ 0 7ppb。

极谱催化波的研究

本文综述北京大学化学系电化学分析小组二十多年来极谱催化波的研究工作。将已研究的二十五个元素的催化体系、灵敏度、催化波的性质和应用列于表1.催化波有足够的灵敏度和选择性,适用于半导体材料、高纯金属、合金、矿物、矿石、水、土壤等各方面的痕量分析。关于催化波的机理,用测量催化电流、悬汞电极、i~t曲线、循环伏安、电流积分、放射性示踪诸方法研究了反应历程、电极活性络合物的组成、稳定常数、化学反应的速率常数和吸附现象。介绍了现正着重研究稀土元素的极谱催化波的情况。

管式电极流体动力催化伏安法的研究

Blaedel等曾证明管式电极在层流条件下的扩散电流方程,随后在管式电极上对极谱催化电流进行了研究[1],但该理论只适用于化学反应非常快及非常慢的情况。Koichi等[2]运用与Blaedel不同的处理方法,导出了通道电极上更为精确的催化电流方程。

dl-2,3,5,6-四氢-6-苯基咪唑[2,1b]噻唑的极谱催化波

本文研究了dl-2,3,5,6-四氢-6-苯基咪唑[2,1b]噻唑在KCl水溶液中普通极谱滴汞电极上的极谱催化波。由催化波的催化电流与催化剂四咪噻唑的浓度、外加电势、介质酸度、汞柱高度、时间和动物胶浓度之间的关系以及毛细管曲线特性等,得知此极谱催化波为非缓冲表面反应的不可逆催化氢波,并提出一种解释此极谱催化氢波的机理。

岩石中痕量铅的催化极谱测定—乙醇-碘化钾-钒(Ⅳ)-抗坏血酸-盐酸体系

本文根据前人的经验研究了乙醇—碘化钾—钒(Ⅳ)—抗坏血酸中铅的极谱催化波特性,乙醇的存在,使底液的背景电流大大降低,而ppb级铅仍有明晰的波形。铅的检出限达0.0005微克/毫升(2.5×10M),催化电流与铅浓度在0~2微克/毫升较宽的范围内成直线关系。

炭载Ir-Co催化剂的制备及其对氨氧化的电催化性能

通过液相化学还原法制备了炭载Ir-Co(Ir-Co/C)催化剂。X射线衍射测试表明,Co原子进入了金属Ir的晶格中,形成了Ir-Co合金,并导致了Ir晶格收缩。透射电子显微镜观察表明,Ir-Co纳米颗粒均匀分散在炭载体表面,没有出现Ir/C催化剂中金属Ir严重团聚的现象。电化学测试表明,与炭载Ir(Ir/C)催化剂相比,NH3在Ir-Co/C催化剂电极上氧化的起始电位负移,峰电流密度增大,增加了检测灵敏度和降低了检出限,表明Ir-Co/C催化剂对NH3氧化的电催化性能明显优于Ir/C催化剂。Ir-Co/C催化剂在电化学氨气传感器中有良好的应用前景。

纳米PbO/Ti电极催化还原偏硼酸锂制备硼氢化锂

在乙二醇甲醚溶液中电解铅片,制备了铅醇盐配合物,然后将溶液直接水解、凝胶,再通过提拉法涂抹在钛丝表面,450℃煅烧2 h制备纳米PbO/Ti电极。将PbO/Ti电极在0.2～1.0 mol/L LiOH+0.1～0.5 mol/L LiBO2溶液测试催化还原性能,研究了影响电解还原LiBO2制备硼氢化锂(LiBH4)的主要因素,如LiBO2和LiOH浓度等。通过X射线粉末衍射和扫描电子显微镜对PbO/Ti电极和LiBH4进行了表征。实验表明,纳米PbO/Ti电极表面颗粒分散较好,修饰电极催化性能稳定,放电电流较大,产率和电流效率分别达15.6%和25.3%。