磷脂酶D催化精制蛋黄磷脂酰胆碱研究

选用磷脂酶D作为工具酶,在异辛烷、正丁醇和水构成的微乳体系中,进行了蛋黄磷脂酰胆碱的精制研究。结果表明,合理的工艺条件为:卵磷脂浓度为0.24 g·m L^(-1),卵磷脂与氯化胆碱质量比为7:1,加酶量为11.0 mg·m L^(-1),反应温度为40℃,反应起始pH为4.0,在该工艺条件下得到磷脂酰胆碱的转化率达84.5%。

劣质催化柴油加氢裂化预精制催化剂的开发及工业应用

目的为进一步应对压减柴汽比和多产化工原料的市场需求,以及解决柴油加氢装置掺炼更高比例催化柴油等劣质原料所带来的原料中硫、氮和芳烃含量进一步升高的难题,开展相关研究。方法在优化催化剂载体、助剂、活性金属配比、浸渍方式等制备工艺的基础上,中海油化工与新材料科学研究院开发了劣质柴油加氢裂化预精制催化剂CHT-1。结果与市售参比催化剂相比,CHT-1具有更优异的加氢脱氮和脱芳烃活性,在同等的加氢脱氮率下,反应温度至少降低10℃。中试评价结果表明,CHT-1具有良好的原料适应性,在6.4 MPa和10.0 MPa下具有良好的活性稳定性及重生性能。结论工业生产的CHT-1催化剂在某炼厂劣质催化柴油加氢装置上进行工业应用,其标定结果表明,CHT-1催化剂具有优异的催化活性,对劣质柴油具有良好的原料适应性。

焦化汽油和焦化柴油混合加氢精制组合催化剂的研究

采用成型载体浸渍法制备NiMoW/γ-Al2O3-TiO2焦化汽油和焦化柴油混合加氢精制催化剂和NiMo/γ-Al2O3脱硅保护剂,并对组合催化剂进行了焦化汽油和焦化柴油加氢精制工艺条件试验。结果表明,在活性组分相同的情况下,随着载体中TiO2含量的增加,NiMoW/γ-Al2O3-TiO2催化剂的堆密度增大,侧压强度略有降低,孔体积和比表面积减少,总酸量降低。当TiO2质量分数大于5%时,出现TiO2的锐钛矿晶相峰。采用TiO2改性载体制备的催化剂,具有更好的加氢脱硫、加氢脱氮和加氢活性。NiMo/γ-Al2O3脱硅保护剂具有较大的孔体积和比表面积,而且孔半径集中分布在大于5.0nm的区域内,具有较好的脱硅容硅能力。焦化汽油和焦化柴油混合加氢精制组合催化剂适宜的加氢工艺条件为:温度340℃,体积空速2.0h-1,氢油体积比500,压力6.7MPa。

磷化钼加氢精制催化剂的制备及加氢反应条件的考察

在实验室通过把钼酸铵和磷酸铵水溶液进行沉淀、焙烧并在650℃的H_2气氛下还原制得磷化钼加氢精制催化剂。XRD检测表明在还原产物中有纯的磷化钼生成。在氢流量26mL/min、反应压力3.0MPa条件下,以制备的磷化钼为活性组分、以SiC为稀释剂的催化剂通过模型化合物吡啶、噻吩和环己烯分别对其HDN、HDS及加氢降烯烃的反应性能进行了考察。测得磷化钼加氢催化剂反应的适宜条件为:空速3mL/g·h、氢油体积比500、温度340℃。

非负载型加氢精制催化剂的制备及工业应用研究进展

从催化剂的制备技术、催化活性等方面对新一代非负载型加氢精制催化剂进行了综述,并简要地介绍了其工业应用情况,指出了其优势和局限。工业实践证明,非负载型加氢精制催化剂活性更高,能够满足人类对清洁油品的需求。文章最后还对其制备及应用前景进行了展望。

非负载型加氢精制催化剂的研究进展

从催化剂的制备方法、孔结构性质以及加氢活性等方面对不同种类的非负载型加氢精制催化剂进行了概述,并分析了其优缺点。其中,磷化态单金属催化剂的活性较高,但由于制备成本较高,目前工业化应用较难;与双金属催化剂相比,三金属催化剂的活性更高,发展前景较好。与传统的负载型加氢精制催化剂相比,非负载型加氢精制催化剂无需载体且活性组分含量高,具有更高的加氢活性,可以满足社会对油品清洁度的要求。非负载型加氢精制催化剂的制备成本高是目前存在的主要问题,如何降低催化剂的制备成本、提高催化剂的加氢活性是今后发展的方向。

一种失活加氢精制催化剂再生行为的研究

采用热分析(TA)结果确定的条件对一种失活加氢精制催化剂进行了再生,并用物理吸附、X光衍射(XRD)、红外光谱(IR)、无机分析、等离子发射光谱(ICP)和元素分析仪对催化剂的物化性能进行了表征,在微反上评价了再生催化剂和新鲜催化剂的活性。结果发现,再生后的催化剂中碳、硫的脱除率都超过了94%,催化剂表面无活性金属聚集,再生催化剂的HDS活性略低于新鲜催化剂,但仍可以继续使用,说明该再生方案较为合理。但与新鲜催化剂相比,再生催化剂的比表面、孔容、平均孔径及酸度均降低或收缩。同时发现,失活和再生催化剂中存在的C、S等杂质,会影响到催化剂中活性金属及助剂含量的分析结果。

FH-40B加氢精制催化剂的反应性能及工业应用

FH-40B加氢精制催化剂是抚顺石油化工研究院近年来针对加工高硫轻质馏分油而开发的新一代馏分油加氢精制催化剂。该催化剂具有优异的加氢脱硫活性,是FDS-4A催化剂的换代产品,达到相同精制深度,其反应温度比FDS-4A催化剂低lO℃。FH-40B催化剂迄今已在8套汽油或煤油加氢装置应用。工业应用结果表明:FH-40B催化剂处理硫质量分数为400-1200μg/g、氮质量分数为1.0-5.3μg/g的重整预加氢原料油时,可以在空速5.0-6.0h^(-1)的条件下使精制油硫、氮质量分数均小于0.5μg/g,满足重整装置进料要求。

FH-5A加氢精制催化剂的研制

为适应加工高硫馏分油的需要 ,研制成功了加氢精制催化剂FH 5A。该剂以含硅氧化铝为载体、Mo Ni为活性组分 ,并添加少量助剂而制得。FH 5A工业放大催化剂在氢分压 3.4MPa、空速 2 .5h-1、反应温度 35 0℃的加氢条件下在小型装置处理伊朗催化裂化柴油和沙特轻质直馏柴油的混合油 (30 70 ) ,可将原料油中硫含量由 90 0 0 μg/g降至 343μg/g ,氮含量由 432 μg/g降至 47μg/g。评价试验表明 ,FH 5A加氢精制催化剂可满足中东高硫直馏柴油。

含磷加氢精制催化剂的研究进展

结合单金属、双金属和多金属3类加氢精制催化剂,详细论述了含磷的负载型和非负载型加氢催化剂的制备方法及其加氢性能,并将含磷加氢精制催化剂的加氢性能与传统的无磷加氢精制催化剂进行比较,指出含磷加氢精制催化剂的某些性能优于无磷加氢精制催化剂。有关负载型含磷加氢精制催化剂的研究多于其他含磷加氢精制催化剂,尤其是单金属和双金属催化剂。在磷是如何影响催化剂的加氢选择性和活性相的性质等方面还存在疑问,进一步探究各组分之间的作用机理、提高催化剂的加氢活性是今后的发展方向。

钴和镍对MoP/γ-Al_2O_3加氢精制催化剂活性的影响

通过浸渍、干燥、焙烧、程序升温还原等步骤制备了含助剂的MoP/γ-Al2O3催化剂,考察了助剂Co和Ni的加入及Co的加入量对其加氢精制活性的影响。TG-DTG分析表明,与无负载磷化钼热重分析结果相比,该MoP/γ-Al2O3。催化剂从相应磷钼酸盐转化为磷化物的转化温度降低120～140℃。对含噻吩、吡啶和环己烯的复配模型化合物,在高压连续微反装置上进行了加氢活性评价(反应温度分别为340℃和370℃,反应压力为3.0 MPa)。结果表明:对于该复配的含硫、含氮和含烯烃的模型化合物,加入助剂Co比加入助剂Ni更有效,Co的最佳加人量为2%。在反应温度为370℃时,制备的最佳催化剂可全部脱除模型化合物中的噻吩、吡啶和环已烯。

Co-Mo-Ni-W/γ-Al_2O_3柴油加氢精制催化剂的研制

采用浸渍法制备Co-Mo-Ni-W/γ-Al2O3柴油加氢精制催化剂,考察了扩孔剂及焙烧温度对载体物化性能的影响和浸渍液的配制方法对其稳定性的影响。并考察了催化剂第1次浸渍后的焙烧温度以及3种催化剂的加氢精制活性。实验结果表明,在载体制备过程中适量加入扩孔剂,可得到孔分布集中、比表面积和孔容适中的载体;载体于550℃焙烧时,可制备出具有良好的孔分布和较高机械强度及较大的比表面积的催化剂;在低温条件下配制的浸渍液具有良好的稳定性和可溶性;催化剂第1次浸渍后于450℃条件下焙烧,可使催化剂中的各活性组分均匀分布于载体上;通过催化剂的加氢活性评价,3种催化剂均具有良好的柴油加氢精制活性和工业应用前景。

不同镍源NiMoS/γ-Al_2O_3催化剂的柴油加氢精制性能

制备了不同镍源的NiMoS/γ-Al2O3加氢精制催化剂,并对其进行了XRD,H2-TPR,HRTEM表征;以直馏柴油和催化裂化柴油的混合油为原料,在100 mL高压固定床柴油加氢精制装置上评价了催化剂的加氢精制性能。实验结果表明,在反应温度340℃、氢分压6.0 MPa、氢油体积比500∶1、液态空速1.5 h-1的工艺条件下,以次磷酸镍为镍源的NiMoS/γ-Al2O3催化剂上的脱硫率达到98.4%,脱氮率达到99.6%,其加氢精制性能略优于两种参比催化剂,这可能与其活性相具有较高的堆积层数和活性位密度有关。

FH-40系列轻质馏分油加氢精制催化剂研制及工业应用

成功开发出性能优异的FH-40A/FH-40B和FH-40C新一代轻质馏分油加氢精制催化剂,该系列催化剂具有孔容大、比表面积高、加氢活性好及堆积密度小等特点。在同等工艺条件下,达到相同精制效果,FH-40系列催化剂比国内外参比催化剂活性高[（10-15）℃]。工业应用结果表明,FH-40系列催化剂对原料适应性强,具有优异的加氢脱硫和加氢脱氮活性,是加工轻质馏分油的理想催化剂。

氮化镍钨加氢精制催化剂氮化过程的TG-DTA研究

通过对镍钨单金属氧化物、双金属氧化物、负载型金属氧化物和工业镍钨系列G1催化剂在氢氮混合气中还原氮化和钝化过程的TG-DTA原位实验,分别考察了反应温度、氢氮比、中间产物、助剂等因素对镍钨金属氧化物氮化历程的影响。结果表明,WO3可以在氢氮混合气中被还原氮化;氮化反应分两段进行;在氢氮体积比(4～5)∶1,反应温度650℃的条件下,WO3可以被还原为产物W2N;在不同氢氮比的混合气中氮化,WO3会生成不同的中间产物WO2和WOXNY,中间产物WOXNY进一步氮化生成W2N要比WO2容易;助剂Ni的加入使氮化反应温度降低了100℃;载体γ-Al2O3的加入使金属氧化物的氮化过程变为一步氮化还原反应。氮化产物W2N在通常条件下只会与空气中的氧发生表层氧化,而不会发生剧烈的氧化燃烧。因此,对于氮化产物W2N不必进行钝化处理。利用氮化处理技术,可以对现有工业催化剂进行氮化处理。

3936重质馏分油加氢精制催化剂的工业应用和器外再生

抚顺石油化工研究院开发的 3936重质馏分油加氢精制催化剂在齐鲁石化公司胜利炼油厂先后进行了劣质直馏蜡油和焦化蜡油的混合原料及劣质柴油生产军用柴油的加氢精制工业应用试验。试验期间该批 3936催化剂在淄博恒基化工有限公司进行了器外再生。工业应用结果表明 ,3936重质馏分油加氢精制催化剂既适用于劣质蜡油的加氢处理 ,也适用于劣质柴油精制以生产清洁燃料。同时也表明国内加氢催化剂器外再生技术日益成熟 。

TCDTO-1脱烯烃精制催化剂失活和再生研究

研究了TCDTO-1脱烯烃精制催化剂在重整装置应用过程中催化剂的失活现象,通过NMR、XRD、NH3-TPD和低温N2物理吸附等对失活催化剂结构进行表征。结果表明,失活催化剂的分子筛骨架结构未发生变化,比表面积和孔容大幅度下降,形成的积炭沉积在催化剂表面以及堵塞孔道可能是导致催化剂失活的主要原因。失活催化剂再生后比表面积、孔容及活性中心恢复,具有较好的活性和稳定性,反应性能和新鲜催化剂基本相当,能够重复使用。

LH-02加氢精制催化剂用于重整石脑油加氢

在实验室以中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司胜利炼油厂重整石脑油为原料 ,在反应温度 2 5 5℃、压力 2 .0MPa、液时空速 2 .0h- 1 、氢油体积比 15 0的条件下 ,对LH 0 2加氢精制催化剂的评价结果表明 ,产品硫质量分数小于 0 .5 μg/g、溴价小于 0 .1gBr/10 0g、芳烃损失小于 1个百分点。 2 0 0 3年 5月LH 0 2加氢精制催化剂应用于胜利炼油厂重整石脑油加氢装置。工业应用结果表明 ,第一反应器温升在 10～ 11℃ ,第二反应器温升在 1～ 3℃ ;精制油的溴价小于 0 .12gBr/10 0g ,硫质量分数小于 0 .5 μg/g ,氮质量分数小于 1μg/g ,芳烃损失小于 1个百分点 ,与实验室评价结果基本吻合。

柴油加氢精制催化剂的开发及工业应用

采用"规整结构载体制备技术"制备了PHF超低硫柴油加氢精制催化剂,分别以直馏柴油、二次加工柴油及其混合油为原料,将所制备的PHF催化剂与国内外先进的参比催化剂,在中国石油10套柴油加氢精制装置上进行工业应用对比评价。评价结果显示,PHF催化剂原料适应性好、脱硫活性高、活性稳定,且优于参比催化剂。PHF催化剂完全满足装置生产硫含量小于10μg/g清洁柴油的生产需要。

中低馏分油加氢精制催化剂研究进展

论述了中低馏分油加氢精制催化剂的活性组分、载体、制备、活化、再生及工艺操作条件 ,指出了催化剂的发展方向 。