复合金属氧化物的制备及其光催化羟基化制备苯二酚的性能研究

采用溶胶-凝胶法制备了负载Fe-Al的纳米TiO2复合金属氧化物Fe-TiO2和Fe-Al-TiO2;采用XRD、TEM和XPS对材料的结构特点和形貌进行表征,研究了材料的光催化羟基化苯酚制备邻苯二酚和对苯二酚的性能;结果表明Fe-TiO2和Fe-Al-TiO2在紫外光照射下均具有良好的光催化羟基化性能和催化稳定性。苯二酚的最高收率为41%。

纳米TiO_2、NiO和CuO的制备、表征及催化苯酚羟基化反应研究

分别采用均匀沉淀法和固相法合成纳米级的TiO2,NiO和CuO颗粒,用XRD,TEM等对其结构和形貌进行了表征,用纳米TiO2,NiO和CuO为催化剂,对苯酚羟基化反应的活性进行研究。结果表明,纳米TiO2,NiO和CuO颗粒催化苯酚羟基化反应具有较好的催化活性,苯酚的转化率分别达到25.3%,28.3%和27.5%。

葡枝根霉NG0305酶催化甾体C_(11)α羟基化的研究

应用本实验室保藏的葡枝根霉RhizopusstoloniferNG0 30 5对甾体化合物烯睾丙内酯 (3 oxo 4 ,6 diene Pregna 17 alpha hydroxy 2 1 carboxylicacidgama lactone)进行酶催化C1 1 α 羟基化反应的研究。研究结果表明 ,菌体培养的碳源供应对菌体所产羟化酶的活力有重要影响。采用葡萄糖和淀粉组合碳源 ,并加入适量的黑曲霉糖化酶的方式 ,解决了葡萄糖抑制的问题 ,并缩短了菌体培养反应时间 ,得到高羟化转化率。酶转化反应 88h后 ,提取吸附在菌丝球内的产物 ,应用液相色谱测定 ,结果表明C1 1 α 羟基化转化率达到了 5 3 0 %。

苯酚羟基化制苯二酚的催化剂研究新进展

国内迄今尚未有先进、成熟的苯酚羟基化生产苯二酚的工业化技术出现,其主要原因在于工业羟基化催化剂研发的滞后。综述了苯酚过氧化氢羟基化反应催化剂的研究现状,分析了复合金属氧化物、杂原子取代的分子筛和杂多酸盐等几类催化剂的性能和特点,指出催化剂的发展趋势是从简单、均相的形式向复合、非均相的载体形式发展,其中铁系复合型催化剂是最经济实用的羟基化催化剂,可成为苯酚羟基化工业催化剂研究的方向。

对叔丁基苯酚羟基化反应的研究

采用Fe(OH)3+有机络合剂+H2O2系统,对羟基化法由对叔丁基苯酚(PTBP)制备对叔丁基邻苯二酚(4-TBC)的反应进行了研究。探讨了反应时间、反应温度、催化剂用量、n(H2O2)∶n(PTBP)、溶剂类型等因素对反应的影响。实验结果表明,溶剂类型和n(H2O2)∶n(PTBP)对催化剂的活性影响较大。在PTBP0.80g、n(H2O2)∶n(PTBP)=1.0、乙腈水溶液(乙腈与水体积比2∶1)30mL、Fe(OH)30.05g、邻苯二酚0.05g、反应温度55℃、反应时间60min的条件下,PTBP转化率可达18.5%,4-TBC选择性达89.2%。对反应机理的探索表明,Fe3++H2O2系统中的羟基自由基(.OH)不能对PTBP进行羟基化反应;Fe3++有机络合剂+H2O2系统中以活性铁氧络合物为氧化剂,与有机酚类反应物有良好的反应亲和力,能顺利完成PTBP的羟基化反应。

(1R,2S,3R,4S,6R)-2,3,4-三羟基-2-(苄氧羰基氨基)-环己烷甲酸苄酯的高立体选择性合成

多羟基环己基手性β-氨基酸及其衍生物具有重要的药物、生物和合成用途.本文对从内消旋cis-1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐经去对称化得到的内酯关键中间体(2)的绝对构型进行了确定,并通过邻二羟基化和内酯开环,经两步反应以45%的产率从化合物(2)高立体选择性地合成了光学活性的(1R,2S,3R,4S,6R)-2,3,4-三羟基-2-(苄氧羰基氨基)-环己烷甲酸苄酯(6).

钛硅酸盐分子筛TS－2的合成

在无碱金属离子存在下，采用四丁基氢氧化铵及１，６－己二胺模板剂，全面探讨以硅溶胶、正硅酸乙酯硅源，硫酸钛、氯化钛及钛酸四丁酯为钛源，在异而醇或过氧化氢的保护下合成ＴＳ－２沸石．对产品作了必要的物性表征，深入研究了ＴＳ－２沸石催化羟基化氧化反应条件，得到了较好的结果．

高附加值萘二酚类中间体的合成与应用进展

萘二酚类中间体的传统合成工艺具有操作简单和工业化程度高等优点,但存在废酸排放量大、后处理工艺复杂、成本高和环境污染严重等问题,近年来有被绿色合成工艺逐步替代的趋势。本文回顾了以磺化碱熔法和硝化还原法为主的传统合成方法;简述了用微藻类微生物、重组酵母以及多种结构的加氧酶代谢转化的生物转化法和以强酸、生物酶以及有机金属络合物作为催化剂的直接催化羟基化法等新兴绿色合成工艺。着重介绍了1,6-二羟基萘(又称为1,6-萘二酚)的合成工艺进展,特别是在过氧化氢存在下,采用酸催化剂,如用强酸氢氟酸和五氟化锑催化以及用氟锑磺酸、三氟化硼和氢氟酸等直接进行的催化羟基化反应。同时还综述了萘二酚化合物在染料、医药、催化及电池等领域的典型应用情况。最后指出了生物转化法及催化羟基化法制备萘二酚的改进方向是提高反应的收率及萘的转化率,以达到大规模工业化生产的水平;并对萘二酚类中间体应用领域的拓展进行了展望,指出其向精细化、高附加值的医药及材料方向发展的趋势。