费-托合成油加氢裂化催化剂RCF-1的开发与工业应用

为加工费-托合成油,在优化酸性材料的类型、选择合适的介孔硅铝组分的基础上,开发了费-托合成油加氢裂化催化剂RCF-1,该催化剂具有温度敏感性低和中间馏分油选择性高等特点。工业应用结果表明,以RCF-1催化剂为基础,使用低温法费-托合成油加氢提质CFH^(L)技术,异构加氢裂化单元生产的柴油馏分十六烷值为76,凝点为-33℃。稳定加氢和异构加氢裂化石脑油馏分适合作为蒸汽裂解料。

孤岛渣油超临界水-合成气中悬浮床加氢裂化反应研究 Ⅰ.催化剂的影响

利用超临界水 合成气为替代加氢氢源对孤岛渣油悬浮床加氢裂化反应进行了研究,设想利用超临界水中发生的水 气转化反应(CO+H2O→H2+CO2)为渣油加氢反应提供氢源,报道了孤岛渣油超临界水 合成气中悬浮床加氢裂化反应催化剂影响的研究结果。结果表明,催化剂在该反应中具有十分重要的作用,加入催化剂可以明显改善加氢裂化产物的分布和裂化反应产物的性质,降低裂化气体和抑制缩合生焦反应的发生。

金属载体结合方式对镍钨催化剂费托合成蜡加氢裂化性能的影响

以Ni/W为加氢金属组分,HY/Al2O3为载体,采用浸渍法制备三种金属-载体不同结合方式的加氢裂化催化剂,研究了结合方式对催化剂酸性、加氢性能及FT合成蜡加氢裂化性能的影响。调整金属-载体的结合方式可明显调节催化剂加氢性能与裂解性能之间的平衡,Ni/W预先浸渍在HY分子筛上提高了催化剂的加氢性能,降低了载体的酸性。结果表明,高加氢性能-弱酸性的匹配有利于抑制F-T蜡的二次裂解,提高柴油选择性。而Ni/W均匀浸渍在HY/Al2O3载体上可获得相对均衡的加氢/裂解性能匹配,催化剂具有较高的反应活性及灵活的反应调控性。

半合成与原位晶化催化裂化催化剂孔结构的研究

对中国石油兰州石化分公司催化剂厂分别采用半合成工艺和原位晶化工艺制备的两种催化裂化催化剂(编号分别为LDO-75、LB-5)进行高温水热处理(编号为LDO-75-T、LB-5-T),考察两种催化剂高温水热处理前后的孔结构及水热稳定性。结果表明:LDO-75的孔体积和比表面积分别为0.27 cm 3 g和214.1 m 2 g,LB-5的孔体积和比表面积分别为0.35 cm 3 g和307.3 m 2 g,明显高于LDO-75;LDO-75和LB-5的最可几孔径分别为3.8 nm和6.3 nm;LDO-75和LB-5中的Y分子筛结晶度相近,但LB-5微孔比表面积达到216.0 m 2 g,明显高于LDO-75;水热处理后,LDO-75和LB-5的微孔比表面积保留率分别为44.4%和25.1%,说明LB-5存在不稳定的微孔结构;经水热处理后,LDO-75-T中孔径约3.8 nm的孔增加,而LB-5-T中孔径约6.3 nm的孔减少、孔径10~50 nm的孔增加。

β沸石的合成及其在裂化催化剂中的应用

采用水热法合成β沸石并进行了表征 ,比较了β沸石标样、自制β沸石和工业β沸石试样的各项物化指标。考察了裂化催化剂中引入 β沸石对催化活性和产品分布的影响 ,对USY沸石与ZSM -5、β沸石两种或多种沸石复配作为活性组分的裂化催化剂进行了较全面的评价和比较。结果表明 :β沸石引入裂化催化剂能明显提高裂化活性并降低积碳的生成 ,能增加异构烯烃 (iC4 =+iC5=)和汽油的产率 ,提高汽油辛烷值。USY、ZSM -5和 β沸石三者复配作为活性组分可提高裂化催化剂的综合指标 ,(iC4 =+iC5=)产率较参比催化剂提高 1 5 0 % ,汽油产品辛烷值 (RON)提高 2 0 5。

电絮凝-半短程硝化-厌氧氨氧化组合工艺处理裂化催化剂废水

裂化催化剂生产过程中产生的高盐度、高浊度、高氨氮、低C/N比废水难以处理。构建了电絮凝-半短程硝化-厌氧氨氧化组合工艺，考察了该组合工艺对实际裂化催化剂废水的处理效果以及处理稳定性。结果表明组合工艺处理裂化催化剂废水具有较好的稳定性，出水水质稳定在以下水平：浊度＜30 NTU，4NH＋-N＜10 mg·L-1，2NO--N＜3 mg·L-1，3NO--N＜40 mg·L-1，COD＜100 mg·L-1；通过进水氨氮浓度确定曝气时间的方式可以保证长期稳定的半短程硝化过程，出水24NO--N/NH＋-N比值维持在0.9～1.4之间，满足厌氧氨氧化反应器的进水要求；同时在裂化催化剂废水的高盐度胁迫下厌氧氨氧化工艺能够表现出显著的厌氧氨氧化效果。

硫酸铝合成拟薄水铝石的研究及在催化裂化催化剂上的应用

报道了以硫酸铝为原料合成拟薄水铝石的工艺以及该工艺所制拟薄水铝石用于FCC催化剂的制备。结果表明 :以硫酸铝合成的拟薄水铝石具有杂质少、工艺简单、稳定的特点 ;以该工艺合成的拟薄水铝石制备的催化剂 ,比工业拟薄水铝石所制催化剂 ,其微反催化剂活性提高了 3%。

工艺条件对费-托合成蜡加氢裂化催化剂性能的影响

采用等体积浸渍法,制备了以USY-Al_2O_3为载体、Ni-W为金属组分的加氢裂化催化剂,并用X-射线衍射、吡啶吸附红外漫反射光谱、低温N_2吸附-脱附等对催化剂进行表征。利用单因素变量法,分别考察了温度、空速、氢油比以及压力等工艺条件对费-托合成蜡加氢裂化反应性能的影响。结果表明,工艺条件对催化剂反应性能的影响强度由大到小的顺序为温度>空速>氢油比>压力,在温度340℃、质量空速1.5h^(-1)、氢油体积比1 000、压力4 MPa的条件下,转化效果最佳,重质蜡转化率高达98.11%,轻质燃料油选择性为92.77%,裂解气选择性仅为7.23%。

工业费托合成油加氢裂化催化剂失活原因分析

费托合成是实现煤炭清洁利用的重要途径之一,应用于费托合成油的加氢裂化催化剂研究受到了越来越多人的关注。收集了一系列来自工业费托合成油加氢裂化装置不同床层的失活加氢裂化催化剂样品,采用X射线衍射(XRD)、荧光光谱仪(XRF)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、N物理吸附(BET)和NH程序升温脱附(NH-TPD)等对样品进行了表征,并结合评价结果分析了其失活原因。表征结果发现,失活剂样品存在较大的单质镍颗粒,比表面积和强酸酸量出现较为明显的下降,且不同床层的样品下降程度不一致;经过再生后,其比表面积和酸量出现一定程度的恢复,但与新鲜剂相比仍存在差距。费托合成油原料引入的铁元素主要沉积在催化剂颗粒表面,颗粒内部铁含量低,对催化剂的比表面积、总酸量和活性影响较小。结合表征和评价结果表明,分子筛微孔晶相结构的破坏、镍金属颗粒的聚集和积炭是所收集系列加氢裂化催化剂性能下降的重要原因。

自制杂多酸催化剂用于半微量合成乙酸乙酯

标题实验是为化工系学生设计的新型综合化学实验。实践证明，此实验可节省化学试剂和时间、减少环境污染，有利于学生综合能力的培养。

F-T合成加氢裂化催化剂的工业应用

F-T合成油低温工艺产物中有大于质量分数40%的石蜡生成，必须对其进行加氢裂化生产优质的中间馏分油。加氢裂化关键在于高性能催化剂的研究开发，概述了近年来加氢裂化催化剂在国内外的应用现状。FC-14及SC-I催化剂在内蒙古伊泰煤制油有限责任公司的运行结果表明，SC-I催化剂表现出良好的活性及较高的中间馏分油选择性，在总进料20 t·h-1、反应器入口氢分压7.0 MPa、氢油体积比800和总体积空速（2.0～15.0）h-1条件下，反应器出口温度约340℃，总温升14℃，表现出较高的反应活性及灵活的温度调控性，柴油收率上升约3～4个百分点，具有较高的中油选择性。

铝交联蒙脱土催化剂的合成与评价

采用直接交换法和预焙烧法合成了交联蒙脱土催化剂 ,并利用偏振塞曼原子吸收分光光度法 (AAS)和X射线粉末衍射 (XRD)研究了金属组分的担载条件对铝交联蒙脱土交联结构的影响。在不破坏交联蒙脱土的交联结构的情况下 ,采用预焙烧法可以使蒙脱土担载较多的活性组分 ,因而这是担载活性组分较为有效的方法。采用交换法和预焙烧法合成的交联蒙脱土催化剂都具有较高的十氢萘转化活性。十氢萘转化率与催化剂的乙醇酸量之间存在一定的线性关系 ,因而 ,催化剂的乙醇酸量可能是影响催化剂十氢萘转化率的主要因素之一。以C110为催化剂时 ,在氢气初压为 5 .0MPa、反应温度为 35 0～ 36 0℃及反应时间 0～ 6 0min的条件下 ,十氢萘在高压釜中的加氢裂化反应为一级反应 ,其表观活化能约为 6 9kJ/mol。

二步法合成高分子量双酚A型环氧树脂的新型催化剂

双酚A型环氧树脂是世界上应用最广泛、最普遍的一种环氧树脂.它可与胺、酸、酐类化合物固化成不熔不溶的热固性聚合物.利用这一反应可以制成涂料、粘合剂、层压材料、灌铸料和密封材料等,固化物具有良好的耐热性、耐化学性和机械强度.双酚A型环氧树脂是由双酚A与环氧氯丙烷缩合而成.这种环氧树脂可制成不同分子量的缩合物,成为液体、半固体、固体的树脂产品.

新疆高岭土作FCC催化剂载体可能性的试验研究

研究了新疆几类高岭土的化学成分、矿物组成、铁的赋存状态、物理性质（粒度、比表面积和孔体积）和催化特性.结果表明:（1）在所研究的新疆高岭土样品中,只有伊宁浅色地开石可用作FCC催化剂载体,但还需进一步扩大深人研究;（2）高岭土用作催化裂化催化剂载体,其成因类型、矿物组成、化学成分、矿物结构特征、物理性质等对催化性能均有重要影响.

半再生立管内催化剂输送异常的分析与对策

武汉石油化工厂的Ⅱ套重油催化裂化装置为重叠式两段再生结构,该装置半再生立管内的催化剂输送出现异常,从立管进出口结构及操作两方面分析了该异常产生的原因并采取了以下措施:(1)半再生立管下料口的正下方增加一面积约1m^2的衬里凸台,该凸台能起料封作用,以杜绝主风反串进立管的现象;(2)将两再生器中间的大孔分布板孔由原127个堵为107个,以改善第二再生器内的烟气分布和两再生器主风比的调节;(3)改造后调整了部分操作参数,如提高再生器的压力,降低主风分配比等。结果半再生立管内的催化剂输送恢复正常,达到了改造目的。

合成气氢源下悬浮床加氢反应焦炭及催化剂特性分析

在高压釜中,合成气气氛下考察了克拉玛依减压渣油在不同分散型催化剂作用下的裂化反应,对反应前后催化剂的存在形态进行了光学显微扫描(SEM)分析和X射线衍射(XRD)分析。实验结果表明,催化剂存在的主要作用是抑制生焦和抑制过度裂化,改善产品分布。催化剂和焦的XRD分析谱图中没有检测到钼的硫化物形式,而在二元钼钴复合催化剂的焦XRD谱图中检测到非化学计量的CoMoS_x;焦的SEM分析表明,催化剂的存在有利于抑制焦炭颗粒的长大,水溶性催化剂作用下焦炭颗粒最小,颗粒尺寸约1μm。水溶性二元复合催化剂的总体催化性能优于相应的一元水溶性催化剂和油溶性催化剂,所选用的几种催化剂的活性从大到小的顺序为:Mo/Co>Mo/Ni>CoNaph>NiNaph>Co(NO_3)_2,>Ni(NO_3)_2>AMT。

影响催化裂化催化剂工业生产因素的探讨

结合生产实际对催化裂化催化剂的工业生产分工序进行了论述,对影响催化剂孔体积、活性、强度、粒度等主要质量指标的各因素进行了技术分析和理论探讨,总结出了较好的生产过程控制规律。

新一代加氢裂化处理用催化剂

Chevron公司在40多年研发加氢裂化催化剂的基础上,最近开发了新一代加氢裂化催化剂。提高性能源自催化剂配方的优化（含选择合适的原料）、改进性能、试验技术、优化合成步骤和改进制备技术。目前Chevron公司的非贵金属加氢裂化催化剂己经构成各种用途（生产最大量柴油、多产柴油/煤油、多产煤油/喷气燃料、生产最大量石脑油）的家族。一般而言,催化剂的选择性随活性提高而降低。

纳米硅铝介孔分子筛的合成及其催化裂化性能

采用低温晶化法一步合成了纳米硅铝介孔分子筛(记为Z-1),并通过XRD、BET、N2吸/脱附曲线和TEM等手段对其结构性质进行了表征.结果表明:所合成的分子筛具有类似MCM-41的六方结构,较好的介孔特征,孔分布狭窄,纳米级晶粒(40～50nm).用氨气程序升温脱附(NH3-TPD)法测试了其酸强度;并采用脉冲法,以异丙苯和1,3,5-三异丙苯的催化裂化为探针反应,考察了该分子筛的催化裂化性能和水热稳定性.Z-1与后嫁接法制得的AlMCM-41相比,呈现出较高的催化活性、选择性和蒸气稳定性.

Rive Technology和W.R.Grace的合资公司通过创新的催化剂解决方案释放催化裂化潜力

2010年,Rive Technology和W.R.Grace的合资公司采用麻省理工学院开发的MHY沸石技术把高度相互连通的介孔导入了传统的分子筛催化剂,物料分子在分子筛晶体中的强化扩散提高了产品收率和工艺效率,从而提高了炼油厂的盈利能力。该合资公司于2012年实现了这一开创性新流化催化裂化(FCC)催化剂的商业化。MHY-分子筛催化剂采用表面活性剂模板-分子筛合成-介孔构造的制备技术,分子筛晶体中形成了有序、可控、水热稳定的介孔。