催化裂化汽油吸附脱硫技术研究概述

世界上的车用汽油质量标准正朝着超低硫、低烯烃、低芳烃的清洁化方向发展。概述了催化裂化汽油的吸附脱硫原理和国内外典型的吸附脱硫技术,以期为后续的相关研究提供有价值的参考信息,并希望后续的研究能在汽油吸附脱硫工艺流程与操作条件优化、新型吸附剂开发与性能改进以及新型吸附脱硫工艺与组合工艺的设计与开发等方面做出努力。

催化裂化汽油加氢脱硫技术研究概述

世界上的车用汽油质量标准正朝着超低硫、低烯烃、低芳烃的清洁化方向发展。本文概述了催化裂化汽油加氢脱硫的反应原理和国内外典型的加氢脱硫工艺,并对比了各工艺之间的特点,以期为后续的相关研究提供有价值的参考信息,并希望后续的研究能在汽油深度脱硫工艺流程与操作条件优化、新型催化剂开发与性能改进以及组合工艺的设计与开发等方面做出努力。

劣质原料催化裂化脱硫降烯烃生产清洁汽油技术

介绍了劣质催化裂化原料的特点,分析了催化裂化汽油清洁化对策,应从提高FCC汽油质量关键应从FCC进料预处理、优化FCC加工过程以及FCC汽油精制等3方面出发,采用有效的降烯烃技术以及选择性加氢和氧化-萃取等脱硫技术对催化裂化汽油进行清洁化处理。认为应注重发展加氢技术,增强加氢在清洁油品生产中的作用;适当减少FCC汽油所占比例,增加异构化油、烷基化油、重整汽油比例,缩小与国外成品油结构组成的差距。

催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术(RSDS)工业应用试验

催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术(简称RSDS技术)在上海石油化工股份有限公司进行了首次工业应用。标定结果表明,在催化裂化汽油烯烃体积分数约50%的情况下,RSDS汽油产品脱硫率为79.7%时,RON损失0.9个单位;脱硫率为91.8%时,RON损失1.9个单位。说明RSDS技术具有较好的脱硫能力和较高的选择性,是生产低硫清洁汽油的重要技术。

OCT-M催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术

介绍了抚顺石油化工研究院开发的OCT-M催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术及其在中国石油化工股份有限公司广州分公司0.20 Mt/a重油催化裂化汽油加氢装置进行首次工业应用试验的情况。该技术将催化裂化汽油切割为轻、重馏分,采用专门的催化剂对重馏分进行选择性加氢脱硫,脱硫后再与轻馏分调合,脱硫率高,汽油烯烃含量降低不大、抗爆指数损失小。工业应用初期标定结果表明:硫质量分数为400-600μg/g、烯烃体积分数为29.6％、研究法辛烷值92.4、马达法辛烷值81.0的重油催化裂化汽油经过该技术处理后。产物汽油硫质量分数为73-89μg/g、烯烃体积分数约21.8％,研究法辛烷值约90.5,马达法辛烷值约80.3,混合汽油质量收率为99.4％,达到了攻关指标。

催化裂化汽油选择性深度加氢脱硫技术OCT-MD的开发

中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院新开发的催化裂化汽油选择性深度加氢脱硫技术OCT- MD,能够通过处理催化裂化汽油来生产超清洁汽油,并且辛烷值损失较小。该技术先将催化裂化汽油脱臭后切割为轻、重两个馏分,然后对重馏分进行加氢脱硫,加氢后重馏分再与轻馏分调合而得到清洁汽油。脱臭工艺可将轻馏分中的硫醇转化为二硫化物而除去,因而可大大降低重馏分加氢脱硫深度,从而避免烯烃过度加氢饱和所造成的辛烷值损失。2007年,首套采用OCT-MD技术的工业装置在中国石化石家庄炼油化工股份有限公司投入运行,生产出硫质量分数小于50μg/g的超清洁汽油,标定结果表明,OCT-MD技术将催化裂化汽油硫质量分数由575～710μg/g降到28～41μg/g,研究法辛烷值损失仅为0.9～1.6个单位,表明OCT-MD技术可为我国炼油厂超清洁汽油生产提供经济、灵活的技术方案。

催化裂化汽油脱硫技术的研究进展

我国成品汽油中90%以上的含硫化合物来自催化裂化汽油,降低成品油中硫含量的关键是降低FCC汽油的硫含量。FCC汽油降硫技术主要有FCC原料加氢预处理脱硫技术、FCC过程直接脱硫技术以及FCC汽油精制脱硫技术。在催化裂化工艺过程中直接脱硫是一个比较经济而且行之有效的方法,其发展方向是研制新型的具有降硫性能的中孔(介孔)和高活性的活性组分的催化裂化催化剂或助剂,以达到深度降低重油催化裂化汽油馏分中硫含量的目的。

催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术OCT-M的工业应用

介绍了抚顺石油化工研究院开发的OCT-M催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术特点,以及2005年该技术在石家庄炼油化工股份公司320 kt／a OCT-M装置进行工业应用试验的情况。标定结果表明,FCC汽油硫质量分数由571-676μg／g降低到114-180μg／g,RON损失0．4-0．6个单位,取得了较好结果。

第二代催化裂化汽油选择性加氢脱硫(RSDS-Ⅱ)技术的中试研究及工业应用

对催化裂化汽油中硫化物及烃类分布进行详细分析,确立第二代催化裂化汽油选择性加氢脱硫(RSDS-Ⅱ)技术的工艺路线。中试试验结果表明,RSDS-Ⅱ技术对多种原料油具有较好的适应性。工业应用标定结果表明,以烯烃体积分数38.7%～43.3%、硫质量分数250～470μg/g的催化裂化汽油为原料,经过RSDS-Ⅱ技术处理后汽油产品硫质量分数小于50μg/g,满足沪Ⅳ/欧Ⅳ排放标准,RON损失0.3～0.6个单位,说明RSDS-Ⅱ技术具有较好的脱硫活性和较高的选择性,完全可以满足炼油厂汽油质量升级的需要。

催化裂化汽油非临氢吸附脱硫新技术

介绍了洛阳石油化工工程公司炼制研究所的专利技术———催化裂化汽油非临氢吸附脱硫 (LADS)工艺技术。以硫含量为 12 90 μg/g的催化裂化汽油为试验原料 ,在中型试验装置上 ,进行了专有脱硫吸附剂LADS A和脱附剂LADS D性能的考察 ,结果表明 :采用适宜的操作条件 ,可使催化裂化汽油的硫含量降至 80 0 μg/g ,40 0 μg/g甚至 2 0 0 μg/g以下 ,且精制油收率高 ;失活的LADS A吸附剂通过LADS D脱附剂再生 ,可很好地恢复其吸附活性。该工艺过程简单 ,操作方便 。

催化裂化汽油脱硫技术研究进展

随着城市汽车拥有量的不断增加,汽车尾气已成为城市大气的主要污染源,尤其是尾气中的SOX和NOX对环境的危害更大。为改善大气质量,就必须降低成品汽油的硫含量。催化裂化汽油是成品汽油的重要组成部分,其硫含量的高低直接影响着成品汽油的硫含量。目前,国内外降低催化裂化汽油硫含量的方法主要有催化裂化汽油加氢脱硫、溶剂抽提脱硫、催化裂化脱硫、氧化脱硫、生物脱硫及吸附脱硫。本文综述了各种脱硫方法的国内外发展状况。

长周期稳定运转的催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术

确立了第二代催化裂化汽油选择性加氢脱硫(RSDS-Ⅱ)的工艺技术路线,并提出工业装置长周期稳定运转的技术措施,即采用催化裂化稳定汽油作为原料、在加热炉前设置低温脱二烯烃反应器、设置原料过滤器等。工业应用结果表明,RSDS-Ⅱ技术可用于生产硫含量满足国Ⅲ或国Ⅳ排放标准的优质汽油,且产品辛烷值损失小,同时装置可以长周期稳定运行,完全可以满足炼油厂汽油质量升级的需要。

OCT-ME催化裂化汽油超深度加氢脱硫技术的开发

为了满足未来"无硫汽油"新标准需要,中国石化抚顺石油化工研究院开发了FCC汽油超深度选择性加氢脱硫OCT-gME技术,该技术中FCC汽油先分馏,轻馏分经无碱脱臭与FCC柴油吸收分馏,重馏分采用新研制的ME-g1催化剂进行加氢脱硫。中试研究结果表明,无碱脱臭轻汽油与FCC柴油易于通过吸收分馏塔切割实现清晰分离,切割得到的轻汽油硫质量分数在4.0～6.0μg/g之间;ME-g1催化剂与参比剂相比,在反应温度低10℃的条件下,重汽油加氢脱硫产物的硫质量分数为5.0～8.0μg/g时,烯烃饱和率降低22.7%～32.1%,RON少损失1.3～1.6个单位;OCT-gME技术能够在RON损失更低的情况下生产硫质量分数不大于10μg/g的"无硫汽油"。

催化裂化汽油加氢脱硫及芳构化技术开发

中国石化集团洛阳石化工程公司针对催化裂化汽油的特点开发出催化裂化汽油加氢脱硫及芳构化技术(简称Hydro-GAP),该技术采用具有芳构化功能的催化剂,在催化裂化汽油加氢脱硫的过程中,不降低汽油的辛烷值。实验结果表明,催化裂化汽油脱硫率平均为85％左右,研究法辛烷值提高0．2～0．6个单位,马达法辛烷值提高1．3～1．8个单位,抗爆指数提高1个单位左右,C5+总液收大于95％。失活催化剂烧焦再生后,其活性可基本恢复到新鲜催化剂的水平。 Hydro-GAP催化剂7 800 h活性稳定性及再生剂3 200 h性能评价试验结果表明,催化剂的稳定性和再生性能良好。

Prime-G^+技术在催化裂化汽油加氢脱硫装置上的应用

为使出厂汽油硫含量达到国Ⅳ汽油排放标准,中国石油兰州石化公司引进法国Prime-G+技术建成1套1.8Mt?a催化裂化汽油加氢脱硫装置。标定结果表明:装置加工硫质量分数为195gμ?g的催化裂化汽油时,所得混合汽油产品硫质量分数为38.5gμ?g,硫醇硫质量分数为3.5gμ?g;研究法辛烷值损失为1个单位,达到设计(不大于1.8个单位)要求;混合汽油产品收率为99.91%,高于设计值(99.90%);能耗为934.6MJ?t,低于设计值(937.2MJ?t)。在满负荷条件下装置运行较为平稳,经济效益明显,每年可增加效益6.9亿元。

催化裂化汽油脱硫精制技术研究进展

催化裂化汽油是我国车用汽油的主要调和来源,但是硫含量远高于车用汽油质量标准的要求值;因此如何高效降低硫含量是催化裂化汽油精制处理的关键。本文综述了国内外催化裂化汽油脱硫精制生产技术。从选择性加氢脱硫技术(Prime-G^+技术、SCANfining技术、CD Tech技术、RSDS技术、OCT-M技术和DSO技术),选择性加氢脱硫耦合辛烷值恢复技术(RIDOS技术和GARDES技术)以及吸附脱硫技术(S-Zorb技术)三方面来阐述国内外催化裂化汽油清洁化技术的原理、特点及其应用。指出深度脱硫和辛烷值保持、烯烃饱和率之间的矛盾,后续研究者仍需在工艺流程改进、工艺条件优化以及新型催化剂开发等方面做出巨大努力。

催化裂化汽油脱硫技术进展

随着环保法规的日益严格,对汽油的质量要求越来越高,全世界都在为降低汽油硫含量而不懈努力。降低汽油硫含量是改善空气质量的有效手段。脱硫技术已经成为各炼油企业的关键技术。汽油中的硫化合物主要来自FCC(流化催化裂化)汽油,因此FCC汽油脱硫技术的研究与开发具有重要意义。目前,减少FCC汽油硫含量的技术主要有:FCC原料油加氢脱硫、FCC汽油加氢脱硫、溶剂萃取脱硫、催化裂化脱硫、氧化脱硫、生物脱硫和吸附脱硫等。笔者综述了国内外FCC汽油脱硫技术进展。

催化裂化汽油烷基化脱硫技术研究及进展

介绍了催化裂化汽油烷基化脱硫的特点及原理,综述了近年来国内外烷基化脱硫的工艺现状及脱硫催化剂的研究发展情况,认为烷基化脱硫具备了脱硫效率高、可降低油品烯烃含量且辛烷值损失小、操作费用低、投资设备少等优点,适合大力开展研究。

催化裂化汽油加氢脱硫及芳构化(Hydro-GAP)技术的工业试验

介绍催化裂化汽油加氢脱硫及芳构化(Hydro-GAP)技术在中国石油化工股份有限公司荆门分公司进行工业试验的情况,结果表明,汽油硫质量分数由800μg/g左右降至150μg/g以下,脱硫率达80%以上;烯烃体积分数由30%左右降至20%左右;汽油研究法辛烷值变化幅度不大,马达法辛烷值提高0.4～0.8,抗爆指数提高0.15～0.75个单位;C_5^+汽油收率为95.44%。Hydro-GAP技术可以生产符合国Ⅲ排放要求的清洁汽油。

OCT-M催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术的工业应用

介绍了由中国石化抚顺石油化工研究院开发的OCT-M催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术特点及其在中国石化武汉分公司400kt·a^-1OCT-M装置进行工业应用试验的情况.标定结果表明,FCC汽油硫含量由727～794μg·g^-1降低到80～90μg·g^-1,研究法辛烷值损失0.4～0.5个单位,取得了较好结果.