电感耦合等离子体原子发射光谱法测定催化裂化烟气硫转移剂中铈含量

选择盐酸作为消解液并利用微波消解法处理催化裂化烟气硫转移剂样品,建立了电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定催化裂化硫转移剂中铈(Ce)含量的方法。考察了消解液种类、配比以及消解温度对消解效果的影响,优化了微波消解程序,具体分析了ICP-AES分析过程中的元素间干扰,确定了方法的精密度和准确性。结果表明:采用12 mL质量分数为36%~38%的盐酸可使0.05 g硫转移剂样品完全消解,ICP-AES分析样品溶液中铈含量的方法检出限为0.01 mg/L,标准曲线线性范围为0.01~10 mg/L,线性相关系数为0.99995,测定结果相对标准偏差(测定6次)小于4%,方法加标回收率在93.1%~101.0%之间。

催化裂化烟气硫转移剂的开发与应用

选用在与FCC催化剂物性相似的基体上浸渍活性组分的技术路线制备了硫转移剂 ,并在齐鲁石化公司催化裂化装置上进行了工业应用试验。结果表明 :该硫转移剂加入量为 3 %时 ,烟气中SO2脱除率达到 5 1 .47% ,NOx 脱除率达到 3 7.65 % ,且对催化裂化装置流化操作及产品分布、产品质量不会造成不良影响 。

多功能催化裂化烟气硫转移剂的工业应用

为了减少加工高硫重油时 ,催化裂化烟气中排硫对大气造成的污染 ,利用齐鲁石化公司研究院开发的硫转移剂在胜利炼油厂的催化裂化装置上进行了工业应用试验 ,结果表明 :该硫转移剂的加入量在占装置系统藏量的 3%时 ,烟气中SO2 的脱除率达到 5 1.47% ,NOx 的脱除率达到37.6 5 % ;可改善产品分布 ,使轻质油收率提高 1.98个百分点 ,而对催化裂化汽油、柴油和液化气的产品质量和流化操作无影响 ,对装置的正常运转和产品的后加工也无影响。为炼油厂治理催化裂化烟气污染提供了一种可行技术。

催化裂化烟气硫转移剂的工业试验

以镁铝尖晶石为活性组分,制备不含钒氧化物的催化裂化烟气硫转移剂,并在中国石油大港催化裂化装置中进行了工业化试验。结果表明,在硫转移剂用量为催化裂化催化剂总藏量2%的情况下,SO2的脱除率高于90%;在原料油性质基本不变的条件下,硫转移剂的使用没有对催化裂化产品分布和质量产生不良的影响。

催化裂化烟气硫转移剂的研究进展

硫转移剂技术是一种有效地控制催化裂化烟气SOx 排放的方法。本文简要论述了催化裂化烟气污染状况和硫转移剂的作用机理。

催化裂化烟气硫转移剂的研究现状

催化裂化烟气硫转移剂的发展历史悠久,通过将烟气中的SOx转换成H2S,不仅能降低烟气中SOx的排放,还能将其进一步制成硫磺,变废为宝。综述了国内外催化裂化烟气硫转移剂的技术进展,重点介绍了镁铝尖晶石型硫转移剂发展以及应用情况,指出了其存在的问题及发展方向。

新型催化裂化烟气硫转移剂的研究开发

采用溶胶法制备FP-DS硫转移剂,考察了固溶体尖晶石的结构、焙烧温度、水热老化和过渡金属的引入对硫转移剂的影响,以及降低磨损指数的各种方法。结果表明,FP-DS硫转移剂能有效降低再生烟气中SO_2含量,对SO_2的吸附率在60%以上,解吸效果接近100%,磨损指数在3.5%·h^(-1)以下。该助剂的使用对催化裂化产品的分布和质量无明显影响。

硫转移剂应用与改善催化裂化烟气蓝烟拖尾情况总结

中国石油天然气股份有限公司兰州石化分公司1.2 Mt/a重油催化裂化装置因原料性质变化导致再生烟气中SO_(x)含量上升,外排烟气蓝烟拖尾现象愈发严重。为改善烟羽外观、避免外排废水TDS(溶解性固体总量)超标并降低湿法脱硫塔操作负荷,开展了运用增强型RFS09硫转移剂并优化装置操作、消除外排烟气蓝烟拖尾的工业试验。结果表明:当原料硫质量分数为0.4%~0.7%、硫转移剂藏量占系统藏量的3.5%时,蓝烟拖尾现象得以控制,脱硫塔入口烟气SO_(2)的质量浓度稳定控制在500 mg/m^(3)以下、碱液消耗量降低48.5%、外排废水TDS由41400 mg/L降至6400 mg/L,废水COD(化学需氧量)减小,烟气中的硫大幅向气体产品中转移。增强型RFS09硫转移剂的应用对产物分布、产品性质和装置运行均无负面影响。该工业试验也进一步表明:增强型RFS09硫转移剂能很好地实现催化裂化再生烟气污染物源头减排,并减少二次污染。

TUD-DNS3型烟气脱硝助剂在重油催化裂化装置的工业应用

自2023年6月1日起,海南省洋浦经济开发区催化裂化催化剂再生烟气NO_(x)排放浓度限值由200 mg/m 3降至100 mg/m^(3)。某企业为避免烟气NO_(x)排放超标,进行了TUD-DNS3型脱硝助剂工业应用试验。加注该脱硝助剂后,烟气NO_(x)质量浓度稳步降低,在助剂累计量达到系统催化剂总藏量约2.5%时,综合塔出口NO_(x)质量浓度由135 mg/m 3降至92 mg/m^(3),脱除率达30%以上。TUD-DNS3磨损指数为1.78%,新鲜催化剂磨损指数为2.10%,二者相差不大,表现为助剂加注前后油浆固含量基本不变。在外排烟气SO_(2)质量浓度基本不变的情况下,脱硫脱硝耗碱量约下降2 t/d,气体产品中硫化氢含量上升,说明TUD-DNS3具有一定硫转移效果。TUD-DNS3加注后再生烟气中CO/CO_(2)体积比由0.367降至0.238,再生侧取热负荷增加,外取热器产汽量增加约17 t/h,在余热锅炉炉膛温度维持稳定的情况下,余热锅炉消耗燃料气量有所上升。

硫转移剂对两段再生催化裂化装置热平衡的影响

应用硫转移剂是实现催化裂化烟气脱硫的理想方式。近年来,有关硫转移剂在催化裂化装置工业应用的报道层出不穷,但有关应用过程中对装置热平衡影响的研究较少。该文根据JF–SN1P硫转移剂在某公司2.8 Mt/a两段再生催化裂化装置的工业应用实际,量化分析了JF–SN1P硫转移剂对催化裂化装置热平衡的影响。结果表明,JF–SN1P剂有促进CO燃烧转化成CO_(2)的助燃作用,可使催化裂化贫氧再生段CO含量由6.8%降至3.5%,CO_(2)含量由13.2%升至16.4%;焦炭在贫氧段完全燃烧比例随之增加,贫氧段烧焦放热增加,总反应再生烧焦放热增加,占总烧焦放热比例增加9.98%;贫氧段再生烟气中可释放的CO燃烧热量减少,为使余热锅炉炉膛温度保持稳定,需提高瓦斯消耗量以达热平衡。

降低催化裂化烟气中SO_2排放的硫转移剂的工业试验

介绍中国石油大学(华东)开发、青岛神飞化工科技有限公司生产的无毒催化裂化烟气硫转移剂SFTS-1在中国石化胜利油田有限公司胜利石化总厂进行工业试验的情况。结果表明,在原料油性质和装置操作条件基本不变的前提下,添加4%的硫转移剂,稳定加剂6天后,再生烟气中二氧化硫的质量浓度从1 300mg/m3降至245mg/m3,脱硫率保持在80%以上;停止加剂11天后,脱硫率仍能达到69%。同时,硫转移剂对催化裂化产物分布和产品的性质没有不利的影响。

添加葡萄糖模板剂制备含铁型催化裂化再生烟气硫转移剂及其性能研究

为了研究硫转移剂助剂在石油冶炼工程中的脱硫效果,通过共沉淀法添加葡萄糖软模板助剂合成纳米级镁铝尖晶石,在此基础上添加铁元素合成的三元复合金属氧化物。结果表明镁铝尖晶石添加葡萄糖模板剂后的最优吸附脱硫效果比未添加的提高约31.03%;添加铁元素后的最佳脱硫效果比未添加的提高约10.81%。可见添加软模板助剂的含铁型催化裂化再生烟气硫转移剂能够有效提高其吸附脱硫效果。

催化裂化烟气硫转移剂的研究进展

催化裂化装置（FCCU）是石油二次加工的重要手段,也是排放硫氧化物（SOx）的主要源头之一.据报道,炼油厂排放的SOx约占其总排放量的6%～7%,而催化裂化（FCC）就占总排放量的5%左右[1].催化裂化（FCC）过程中沉积在焦炭上的硫会转化为SOx（其中SO2占90%以上,其余为SO3）,随再生烟气排出,

催化裂化装置烟气脱硫运行问题分析

催化裂化装置烟气脱硫系统在运行过程中易出现结垢堵塞、设备腐蚀等问题,影响烟气脱硫系统的长周期运行。通过分析得知导致烟气脱硫系统结垢堵塞的主要原因:吸收塔所用新鲜水的平均钙硬度为175 mg/L,远大于系统运行建议值(65 mg/L),烟气中的SO_(x)被吸收后与新鲜水中的Ca2+反应生成CaSO4沉淀。同时,还分析了SO_(x)遇水对吸收塔的H2SO4露点腐蚀、催化剂颗粒物的冲蚀、液体所含Cl-对系统造成的点蚀等问题。通过选择Ca, Cl含量低的装置外排水替代新鲜水,优化操作,严格控制塔底浆液总硬度不大于100 mg/L、总溶解盐(TDS)不大于106 mg/L、总悬浮物(TSS)不大于2 500 mg/L、氯离子质量浓度不大于750 mg/L、系统pH值在6.5~7.0等措施,设备故障问题与检修频次明显下降,管道更换周期由3个月升至1 a以上。系统结垢与腐蚀问题得到有效控制,保证了系统的长周期运行。

降低催化裂化烟气中SO_2排放的硫转移剂的工业应用

介绍宝塔石化集团催化裂化装置使用的的无毒催化裂化烟气硫转移剂KHS-FCC进行工业试验的情况。结果表明,在原料油性质和装置操作条件基本不变的前提下,添加4%的硫转移剂,再生烟气中二氧化硫的质量浓度从350 mg/m3降至40 mg/m3,脱硫率保持在80%以上,并且硫转移剂的使用对催化裂化产物分布和产品的性质没有不利的影响。

催化裂化烟气脱硫、脱氮吸附剂的初步研究

在微型连续床式反应装置上,考察了催化裂化催化剂吸附烟气中SO2、NOx的性能。当SO2、NOx的体积分数分别为1800和1900μL/L、反应温度为220℃、微正压操作时,新鲜吸附剂90%的SO2脱除率维持在140~200 s,70%的NOx脱除率维持在220~470 s;吸附容量为11.4~16.2 mg/g。SO2、NOx与吸附剂以物理吸附和化学吸附方式相作用;吸附运转剂表面的S和N分别以SO24-和NO-3存在。

RFS09烟气硫转移助剂在催化裂化装置中的应用

为了降低催化裂化再生烟气中SO_2的排放浓度,某石化有限责任公司催化裂化装置按照稀土助燃剂的添加方式,往再生系统加入烟气硫转移助剂RFS09。试用结果表明,该催化裂化装置在正常开工期间、不做任何工艺技术改造的情况下,只要通过加注烟气硫转移助剂RFS09,便可以实现烟气中SO_2达标排放,并且烟气硫转移助剂RFS09的加入对催化裂化催化剂的性质、产品分布及产品性质无明显影响。

催化裂化烟气SO_x转移助剂的工业应用

催化裂化SOx转移助剂CE-011在青岛石化厂工业试验的结果表明,该剂在装置上流化正常,与催化剂有较好的配伍性。在原料油性质变差、适当进行操作条件调整的情况下,轻质油和总轻烃液体收率下降,于气、焦炭产率增加;汽油烯烃和芳烃含量增加,饱和烃含量下降;柴油十六烷值增加。烟气中硫分布下降在50％以上,干气中硫分布有所增加,说明加入SOx转移助剂CE-011后起到了较好的降低烟气SOx作用。

三效助剂在催化裂化装置烟气脱硫中的应用

介绍了烟气脱硫、脱硝、助燃助剂TUD-DNS3(三效助剂)在中国石油化工股份有限公司金陵分公司Ⅰ套催化裂化装置烟气脱硫部分的应用情况,并分别对三效助剂进行了空白试验以及为期72h的正常满负荷工况标定。结果表明:试用三效助剂占系统总催化剂藏量约2.90%(质量分数)时,烟气中硫占原料硫比例从12.12%降至2.79%,烟气脱硫率为76.98%,脱硫效果显著;烟气脱硫单元注碱(质量分数为30.0%)从589.4kg/h降至150.9kg/h,降低了74.40%;烟气中氮占原料氮比例从8.64%降至3.36%,脱氮率为61.11%;烟气中SO3质量浓度由86mg/m3降至6mg/m3,SO3脱除率达到93.02%;试用三效助剂期间比空白期间(使用CO助燃剂)稀、密相温差减少了0.8℃,说明三效助剂助燃效果良好,可替代CO助燃剂。该助剂满足了装置烟气排放要求,减缓了再生器、三旋壳体、余热锅炉系统及烟气管道膨胀节等部位的露点应力腐蚀,减少了外排高盐污水,环保效益显著。

烟气硫转移剂在催化裂化装置的应用

为了降低催化裂化烟气中SO_2的含量,装置采取了使用烟气硫转移剂的技术措施,应用后,装置再生烟气中SO_2的含量由730 mg/m^3降低至200 mg/m^3以下,达到了国家环保排放标准。针对在使用过程中出现的产品收率降低,稀相尾燃等问题进行了分析,最后通过一系列的措施较好的解决了以上问题,保证了硫转移剂在装置上的正常应用。应用效果表明烟气硫转移剂是一种有效、经济、环保的技术。