驻点壁面催化速率常数确定的研究

以平衡流动作为热环境估算的依据，提出了用数值求解非平衡NavierStokes方程和实验测量热流值确定模型表面材料催化速率常数的方法。用5组分17个化学反应DunnKang空气化学模型和轴对称热化学非平衡NavierStokes方程，对激波管中球头和平头圆柱模型绕流流场进行了数值模拟，给出了驻点热流随催化速率常数变化的分布，并根据激波管实验测量的热流值确定了表面材料Pt、SiO2、Ni和某种飞船材料的催化速率常数，建立了数值分析高焓流动边界层催化特性的软件。

二茂铁衍生物电催化氧化NADH及催化速率常数的测定

用微盘电极研究了二茂铁衍生物的电化学行为及电催化氧化二氢烟酰胺腺嘌吟二核苷酸（ＮＡＤＨ）。用微电极测定了二茂铁衍生物（磺酸基二茂铁，乙酰基二茂铁，羧酸基二茂铁，α－羟乙基二茂铁，α，α＇－二经乙基二茂铁）的扩散系数（分别为３．４×１０￣（－６），６．９×１０￣（－６），１．７×１０￣（－６）．６．２×１０￣（－７），１．５×１０￣（－６）ｃｍ￣２／ｓ）及乙酞基二茂铁电催化氧化ＮＡＤＨ的催化速率常数（４．６８×１０￣３（ｍｏｌ／Ｌ）￣（－１））。探讨了温度、ｐＨ及β－环糊精的络合效应对催化反应的影响。

织物负载TiO_2光催化剂的制备及活性红MS光催化动力学

实验采用溶胶-凝胶法制备纳米TiO2溶胶,棉织物经过浸渍TiO2溶胶—烘干—焙烘法处理,在织物表面低温制备TiO2薄膜。采用X射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)等方法对样品结构和形貌进行分析和表征。在紫外灯照射下,以活性红MS为降解物,研究了制备条件包括TiO2浓度、TiO2溶胶pH值、焙烘温度和焙烘时间对薄膜光催化性能的影响。结果表明在低温下制备的TiO2主要是锐钛矿型,并且薄膜的光催化活性与处理工艺有关。在TiO2浓度为0.423mol/L、TiO2溶胶pH值为1.67、焙烘温度为80℃、焙烘时间为2min的条件下,活性红MS的光催化降解速率常数最大,拟合紫外光下光催化薄膜降解活性红MS为一级反应。

聚苯胺修饰金电极传感器的制备及在废水4-硝基苯酚检测中的应用

4-硝基苯酚(4-NP)为典型具有“三致”效应的环境优先控制污染物。建立废水中4-NP快速、灵敏的检测方法,对提高监测时效具有重要意义。在酸性水溶液中,以过二硫酸铵作引发剂,采用化学氧化法制备聚苯胺(PANI),对4-NP表现出良好的电催化性能。用扫描电镜对电极的表面形貌进行了表征,4-NP在该电极表面的反应为受扩散控制的两电子转移过程,修饰电极的有效面积是裸电极的1.72倍。采用计时电流法、计时电量法分别计算了催化速率常数k_(cat)=1.50×10^(4)L/(mol·s)和4-NP的扩散系数D=5.12×10^(-4)cm^(2)/s。最优条件下,在7.50×10^(-7)~2.31×10^(-3)mol/L浓度范围内,△I与4-NP浓度的对数(lgc)呈良好的线性关系,检出限为0.4μmol/L(S/N=3)。该电化学传感器重复性好、稳定性高、有一定的抗干扰性。对实际水样中4-NP的含量进行了测定,其加标回收率在89.08%~102.30%的范围之间。

二(2-苯并咪唑亚甲基)胺合锰(Ⅱ)配合物水解切割DNA

本文合成并表征了二(2鄄苯并咪唑亚甲基)胺合锰髤配合物。我们利用凝胶电泳实验研究,发现该配合物在近生理条件下,能有效地切割双链pBR322DNA。通过采用在反应体系中加入自由基清除剂,无氧操作实验,脱水丙二醛产物分析,以及T4DNA连接酶连接实验等方法,确认该切割反应是通过水解途径进行的。进一步地,我们对切割反应进行了较详细的动力学研究,求出其催化速率常数Kcat为0.72±0.02h-1(pH=8,37℃)。

A comparative study of the electrooxidation of C1 to C3 aliphatic alcohols on Ni modified graphite electrode

Nickel modified graphite electrodes(G/Ni) prepared by galvanostatic deposition were examined for their redox process and electrocatalytic activities towards the oxidation of methanol,ethanol,1-propanol and 2-propanol in alkaline solutions.The methods of cyclic voltammetry(CV),chronoamperometry(CA) and impedance spectroscopy(EIS) were employed.In CV studies,the electrochemical response,peak current varied in the order of MeOH > EtOH > 1-PrOH > 2-PrOH.Under the CA regime,a higher catalytic rate constant obtained for methanol oxidation was in agreement with CV measurements.Lower charge transfer resistance was obtained for low carbon alcohols oxidation and significantly higher exchange current density was obtained for methanol oxidation.