脱氢芳樟醇催化重排合成柠檬醛试探

选用廉价易得的催化剂钛酸丁酯和氯化铜 ,以脱氢芳樟醇为原料 ,在酸性条件下对催化重排制取柠檬醛进行了探索。考察了反应温度、反应时间、催化剂加入量等因素对脱氢芳樟醇转化率和反应收率的影响 ,得到最佳反应温度、时间和催化剂用量分别为 12 5℃、3小时和 2 .5 % (重量计 )。相应转化率 90 %以上 ,收率达 73.1% ,接近钼催化剂的水平。

2-(1-羟基-3-丁炔基)-5-甲基呋喃催化重排合成2-炔丙基-3-甲基-4-羟基-2-环戊烯酮的研究

由 2 (1 羟基 3 丁炔基 ) 5 甲基呋喃催化重排合成 2 炔丙基 3 甲基 4 羟基 2 环戊烯酮 (炔丙菊醇 ) ,将传统的两步反应简化为一步反应 ,简化了工艺流程 ,缩短了反应时间 ,炔丙菊醇的产率较高 ,达到 75 .0 % ,高于文献报道的最大值 6 8.0 %。确定了反应的最佳反应条件为 :水作反应介质 ,m(催化剂 )∶m(反应物 ) =3∶10 0 ,反应时间 2

氧化苯乙烯液相催化重排合成苯乙醛的研究

介绍了氧化苯乙烯液相重排合成苯乙醛的方法,考察了催化剂及其用量、溶剂和反应时间等因素对苯乙醛产率的影响.试验结果表明,在SAS-2固体酸催化剂存在下,催化剂投料为氧化苯乙烯重量的15%,反应物与溶剂环已烷的体积比为1:8,苯乙醛产率可达98.2%.

酮肟汞催化重排为酰胺

芳香酮肟在乙腈中加入HgCl2，80℃搅拌反应8h，可得相应的酰胺。环酮肟可得相应的内酰胺。30例收率48％～98％。

离子液体系中催化环己酮肟重排制己内酰胺

发现由室温离子液体 1-丁基 -3 -甲基咪唑三氟乙酸盐、正丁基吡啶氟硼酸盐等和含磷化合物组成的催化体系 ,可以高效地实现对环己酮肟重排制己内酰胺的反应 ,具有不再用有机溶剂、反应副产物少等特点 ;并考察了含磷化合物用量和反应温度对反应的转化率和选择性的影响。

碘催化芳基重排法合成2-(4-溴甲基苯基)丙酸

对洛索洛芬钠的关键中间体2-(4-溴甲基苯基)丙酸的合成工艺进行了改进研究。甲苯与丙酰氯经Friedel-Crafts反应生成1-(4-甲基苯基)-1-丙酮,收率87.8%;1-(4-甲基苯基)-1-丙酮与碘和原甲酸三乙酯进行芳基重排反应,生成2-(4-甲基苯基)丙酸乙酯,收率88%;2-(4-甲基苯基)丙酸乙酯在氢氧化钾-甲醇-水体系中水解生成2-(4-甲基苯基)丙酸,收率93%;2-(4-甲基苯基)丙酸在偶氮双异丁腈引发下于四氯化碳-石油醚二元溶剂体系中,用N-溴代琥珀酰亚胺溴化,收率72.9%,四步反应总收率58.6%。反应步骤少、操作简便、原料易得。

离子液体系中催化环己酮肟重排反应的研究

发现由室温离子液体正丁基吡啶氟硼酸盐,异丁基吡啶氟硼酸盐,正戊基吡啶氟硼酸盐,正辛基吡啶氟硼酸盐等和含磷化合物组成的催化体系,可以高效地实现对环己酮肟重排制己内酰胺的反应,此方法具有不再用有机溶剂,反应副产物少等特点,并考察了不同的离子液、不同磷化合物催化剂、离子液的用量、反应温度、反应时间等对反应的转化率和产物分布的影响,以寻找出一最适宜的反应条件。

不对称催化Claisen重排反应的研究进展

claisen重排反应在合成化学中是一类很重要的有机反应,也是合成γ,δ-不饱和酯的重要方法,但其不对称催化claisen重排反应却并不多,本文将重点介绍已经报道的不对称催化claisen重排反应。

石菖蒲挥发油制备α-细辛醚的研究

对KOH熔融法从石菖蒲挥发油 (以下简称挥发油 )制备α 细辛醚的工艺过程进行了研究。结果表明 :在使用低的碱用量、产物重结晶前不经无水硫酸钠脱除残余水分的条件下 ,挥发油的转化率可达 60 %,α 细辛醚的一次得率可达 33%。优化的工艺条件为 :m(KOH)∶m(挥发油 ) =1 5∶1 0 ;V(挥发油 )∶V(无水乙醇 ) =1∶1 ;油层温度 1 2 0～ 1 45℃ ;反应时间 30～ 60min。

β-胡萝卜素的合成工艺改进

采用Wittig Horner法合成β 胡萝卜素,以3 甲基 5 (2,6,6 三甲基 1 环己烯 1 基) 1,3(或1,4) 戊二烯膦酸二烷基酯直接与2,7 二甲基 2,4,6 庚三烯 1,8 二醛反应合成目标产物,收率60%,与JamesH.Bable所申请的专利(US:4916250,1990)的方法相比不但省掉了一步碱催化的双键重排反应,而且收率提高10%。1HNMR,IR,MS显示与对照品一致。

Wittig-Horner反应合成维A酸酯的改进方法

改进了Wittig-Horner反应合成维A酸酯的方法 ,利用 3 甲基 5 ( 2 ,6,6 三甲基 1 环已烯 1 基 ) 1 ,3 (或1 ,4) 戊二烯膦酸二烷基酯直接与五碳醛反应合成目标产物 ,省掉了碱催化下的双键重排反应。将含有C1末端双键的膦酸二烷基酯直接用于Wittig Horner反应。

己内酰胺与硫酸酯的反应研究

己内酰胺与硫酸二甲酯在不同的条件下反应生成两个同分异构体——O-甲基己内酰亚胺和N-甲基己内酰胺;己内酰胺与硫酸二乙酯在上述相似条件下只能得到O-乙基己内酰亚胺,此外,对上述己内酰亚胺的催化重排进行了研究。

哈龙替代品全氟己酮及中间体全氟丙酰氟合成综述

全氟己酮是哈龙灭火剂的清洁替代品,具有优异的环境和使用性能。对其合成方法进行了介绍和分析,指出了以六氟丙烯为原料的合成工艺具有工业化前景。并对六氟丙烯工艺的重要中间体全氟丙酰氟的合成方法进行了综述。

A Facile Construction of Eudesmanolide Denebutenolide via SmI_2-catalyzed Rearrangement of an Enol Ester Epoxide

A very convenient construction procedure of the a, b-unsaturated lactone has been carried out in 98% yield. SmI2 (10%) was used as catalyst for rearrangement of an enol ester epoxide of eudesmanolide sesquiterpene. The possible mechanism was also discussed.

二苯乙醇酸新工艺

自行研制的二苯乙醇酸新工艺新产品工艺流程和设备选型合理，工艺条件温和，易于组织生产；整个技术成熟可靠，可操性强．该工艺采用联苯甲酰为起始原料，经催化重排而得二苯乙醇酸。该技术于二00一年专家技术鉴定，技术达国内领先水平。