扁桃酸的酶促光学拆分

对在非水体系中,利用脂肪酶催化水解扁桃酸乙酯外消旋混合物拆分R(-)-扁桃酸进行了初步的研究.筛选出脂肪酶N435作为催化剂,叔丁醇作为溶剂.确定了最适的反应条件:脂肪酶N435浓度为2·5g·L-1,RS(-+)-扁桃酸乙酯浓度为0·25mol·L-1,水∶RS(-+)-扁桃酸乙酯的摩尔比为5∶1,反应温度为40℃,摇床转速为200r·min-1,反应时间为24h.在此条件下,R(-)-扁桃酸乙酯的转化率为41·6%,对映体过量百分率达84·0%.考察了底物R(-)-扁桃酸乙酯和产物R(-)-扁桃酸对反应的抑制作用,在此基础上运用顺序机制和拟稳态法,建立了反应的动力学模型,模拟计算结果和实验结果吻合较好.

固定化米曲霉菌体细胞光学拆分DL-丙氨酸

将米曲霉经液体培养生长成直径１～２ｍｍ的浅黄色菌球，用明胶甲醛固定，得到拆分Ｎ乙酰ＤＬ丙氨酸酶活力较高和反应性能较好的固定化细胞。考察了各种因素对固定化细胞酶活力的影响。当底物浓度小于０１５ｍｏｌ／Ｌ，底物抑制现象不明显。

配位交换色谱在α-氨基酸光学拆分上的应用

对以不对称配位树脂为固定相,利用配位变换色谱拆分DL-氨基酸的国内外进展,进行了扼要的综述。

交联法固定化米曲霉菌体光学拆分DL-色氨酸的研究

采用戊二醛作交联剂,对米曲霉3042产氨基酰化酶液态发酵菌体进行固定化,固定化酶活保留率最高达到30.4%。固定化米曲霉菌体扫描电镜图可看出,通过固定化后菌体之间结合紧密程度提高,有利于米曲酰化酶附着在菌体上。对固定化米曲霉菌体分批拆分制备L-色氨酸进行了研究,固定化菌体酶活的半衰期约为27d。

菊酸构型的转化及消旋反式菊酸的光学拆分

混合消旋菊酸在含有ＡｌＢｒ３的二氧六环中可消旋化为ｄｌ－反式菊酸，产率ｗ为９６％．ｄｌ－反式菊酸用自制的（Ｒ）－（＋）－脱氢松香酸降解胺（即１－氨基－１，４ａ－二甲基－７－异丙基－１，２，３，４，４ａ，９，１０，１０ａ－八氢化菲）拆分可得ｄ－反式菊酸，二次拆分光学纯度为９５．４％～９９％ｅｅ．回收的富含ｌ－反式菊酸的副产物在ＡｌＢｒ３的二氧六环中加入微量的叔丁基过氧化氢（ｔ＿ＢｕＯＯＨ）可消旋化并可循环利用，产率质量分数ｗ为９１．５％．从混合菊酸出发经上述三个步骤处理可不断转化为高纯度ｄ－反式菊酸，总产率ｗ为６９％．

α-胰凝乳蛋白酶的固定化及其对DL-苯丙氨酸的光学拆分

以氨丙基多孔硅球为载体，戊二醛为交联剂制得固定化α-胰凝乳蛋白酶．其含酶量为3．6mg／g，米氏常数Km=1．2×10－3mol／L，最适宜温度为35℃，pH值为7．0，对热、酸碱、甲醇以及尿素的稳定性有较大提高，Ca2+激活效应明显．用该固定化酶连续拆分DL-苯丙氨酸制备L-苯丙氨酸时，拆分产率高于90％，产品纯度超过96％；连续使用2个月后仍能保持较高酶活力．

一种由钙离子参与的光学拆分

将外消旋体解析成纯对映异构体的方法很多，有化学拆分法、酶拆分法、薄层拆分法和高效液相拆分法等。其中化学拆分法应用历史比较悠久。对于特定外消旋体只要能找到合适的拆分剂和溶剂，就可以通过结晶或诱导结晶的途径将外消旋体解析。不过用于化学拆分的拆分剂并不多见...

芬氟拉明的光学拆分

目的 :探讨应用S ( + ) 磷酸 氢 1,1′ 联 2 ,2′萘酯 [S ( + ) BNP]拆分芬氟拉明的方法。方法 :采用半量结晶法 ,用S ( + ) BNP处理外消旋芬氟拉明 ,析出的盐结晶和母液分别处理后得两个对映体 ,经旋光测定确证结构。结果 :制备了芬氟拉明的一对对映体。结论 :S ( + ) BNP是拆分芬氟拉明的一个有效试剂。

（±）－α－苯之胺的光学拆分

（±）－α－苯之胺的光学拆分李科（上海第二军医大学药学院，上海２００４３３）ＯＰＴＩＣＡＬＲＥＳＯＬＵＴＩＯＮＯＦ（±）－α－ＰＨＥＮＥＴＨＹＬＡＭＩＮＥ￥ＬＩＫｅ（ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＰｈａｒｍａｃｙ，ＳｅｃｏｎｄＭｉｌｉｔａｒｙＭｅｄｉｃａｌＵｎｉ...

DL－1－（4－氨基苯基）－2－甲基氨基丙烷的光学拆分

使用天然的Ｄ－酒石酸，在水－乙醇体系中，对外消旋体ＤＬ－１－（４－氨基苯基）－２－甲基氨基丙烷（１）高收率地光学拆分，Ｄ－和Ｌ－Ｉ对映体收率分别为９０％和８２％，并确定了它们的绝对构型。

维拉帕米的光学拆分

应用手性试剂R (- ) 磷酸一氢 1,1′ 联 2 ,2′ 萘酯〔R (- ) BNP〕拆分 (± ) 维拉帕米〔(± ) Ver〕 ,制备了S (- ) 盐酸维拉帕米〔S (- ) Ver·HCl〕 .分离S (- ) Ver·R (- ) BNP后的结晶母液用S (+ ) BNP处理 ,同时得到了R (+ ) 盐酸维拉帕米〔R (+ ) Ver·HCl〕

外消旋混合物的光学拆分——优先结晶法

介绍了光学活性异构体的外消旋混合物定义、判断及其一种重要的拆分方法———优先结晶法。

合成苏氨酸的研究（Ⅳ）──DL－苏氨酸的光学拆分

本文研究了用优先结晶法拆分ＤＬ－苏氨酸的有关问题，诸如（Ｌ－Ｔｈｒ＋Ｄ－Ｔｈｒ＋Ｈ２Ｏ）三元体系溶解度数据、“平液”及“贫液”拆分问题、拆分速度对晶种的依存、过饱和度的选择、连续拆分设想及间歇拆分示例等，为工业化过程提供了重要的实验依据。

合成苏氨酸的研究（V）─DL－别苏氨酸的光学拆分

研究了用优先结晶法对ＤＬ－别苏氨酸进行光学活性拆分的问题，在相图基础上选取适当的过饱和度，即配制成原始拆分母液。作为晶种，既可用光活性别苏氨酸，也可用光活性苏氨酸，可用对映的一对光活性晶种，还介绍用单一晶种的拆分方法，提出了Ｌ－别苏氨酸与Ｌ－苏氨酸、Ｄ－别苏氨酸与Ｄ－苏氨酸为“胶着对”，Ｌ－别苏氨酸与Ｄ－苏氨酸，Ｌ－别苏氨酸与Ｄ－苏氨酸为“离散对”的观点。

酶催化酯交换法拆分手性2-氨基丙醇光学异构体

采用胰脂酶作为酯交换反应的催化剂 ,在有机溶剂中控制酯交换反应进程 ,分别制备高光学纯度的 2 氨基丙醇 (R) (- )和 (S) (+) 对映体。用氯甲酸乙酯与手性氨基丙酸反应生成N (乙氧羰基 )衍生物对氨基进行保护 ,胰脂酶对乙酸乙酯为底物的酯交换反应有极高的立体选择性。使 (R) (- ) 和 (S) (+) 两种对映体有接近 40 %的收率及 5 0 %的转化率 ,光学纯度≥ 95 %。

手性配体高分子与光学拆分

手性配体高分子是七十年代初出现的新的功能性高分子,它和过渡金属Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)以及Zn(Ⅱ)等金属离子络合形成高分子配合物之后,可对外消旋DL-氨基酸进行立体识别,进而达到光学拆分的目的。就立体识别的机制而言,这无非是底物配体和高分子配体之间的配体交换(取代)反应。然而,这种配体交换反应受制于哪些因素。

光学活性拆分剂脱氢枞胺的制备性纯化及其表征

采用松香胺与对甲基苯磺酸成盐法,对光学活性拆分剂脱氢枞胺的纯化工艺进行了改进.通过对甲基苯磺酸与工业产品松香胺D在乙醇中形成脱氢枞胺、双脱氢枞胺、四脱氢枞胺的对甲基苯磺酸盐,经重结晶分离得到光学纯度的脱氢枞胺的对甲基苯磺酸盐,再利用碱游离得到光学纯度的脱氢枞胺.最后通过红外光谱、核磁共振光谱及高效液相色谱等对其进行表征.

柱前衍生化高效液相色谱法拆分1,1′-联-2-萘酚光学异构体

以(S)-(+)-樟脑磺酰氯作柱前手性衍生化试剂,与外消旋1,1′-联-2-萘酚反应,形成非对映异构体联二萘酚樟脑磺酸酯,再用反相高效液相色谱进行分离。结果表明,采用Zorbax XDB-C8和HypersilODS(C18)柱,流动相V(甲醇)∶V(水)分别为75∶25和85∶15,流速均为1mL/min时,分离度分别为1.86和1.74,有效地分离了两个非对映异构体。进一步水解得到光学纯(R)-1,1′-联-2-萘酚和(S)-1,1′-联-2-萘酚,ee值均达99%以上。

高效液相色谱法对二氢吡喃酮衍生物的手性拆分

介绍了利用手性chiralcelOD和chiralpakAD柱在高效液相色谱上对一系列二氢吡喃酮衍生物进行手性拆分 ,获得了良好的分离结果。考察了部分对映体在这两种柱上的色谱行为。实验表明手性化合物与手性柱之间存在着化学作用与空间作用 ,两者的共同作用决定了分离结果。