光学活性高分子的手性固定相

光学活性高分子的手性固定相陈传福，任长玉，习复（中国科学院化学研究所北京１０００８０）１前言众所周知，自然界和合成的旋光物质往往是以对映体的形式存在。例如，具有手性结构的合成与半合成药物多数为外消旋体。一般而言，含有手性中心的药物异构体，在药动力学和...

蛋白质分子光学活性起源的立体屏蔽假说

蛋白质分子光学活性起源的立体屏蔽假说何裕建，（中国科学院生物物理研究所北京１００１０１）戚生初（北京大学技术物理系１００８７１）众所周知，从地球上开始出现生命现象至今已经三十多亿年了。在历史的长河中生命体在不断地进化和发展，所有的生命体无论它多么低级...

基于2,5-二(4′-甲酰基苯基)苯乙烯的螺旋链光学活性聚合物的合成与表征

通过2,5-二溴苯乙烯与对甲酰基苯硼酸的Suzuki偶联反应得到2,5-二(4′-甲酰基苯基)苯乙烯.在催化剂量的冰乙酸存在下,与光学纯的(S)-(-)-α-甲基苄胺或(R)-(+)-α-甲基苄胺发生缩和反应,得到了一对手性非外消旋单体,(+)-2,5-二{4-′[(N-(S)-α-甲基苄亚胺基)次甲基]苯基}苯乙烯和(-)-2,5-二{4′-[(N-(R)-α-甲基苄亚胺基)次甲基]苯基}苯乙烯.以偶氮二异丁腈(AIBN)或过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,经自由基溶液聚合得到光学活性聚合物.比旋光度、紫外-可见吸收光谱以及圆二色光谱研究表明,聚合物主链可能形成了某一方向占优的稳定螺旋构象,且该螺旋构象的旋光方向与单体的旋光方向相反.聚合条件对聚合物的光学活性有很大影响,在极性较大的芳香族溶剂和较高温度下得到的聚合物具有和单体相差更大的比旋光度.侧基的手性基团脱除后,聚合物仍具有一定的旋光性,说明聚合过程中形成的螺旋手性具有一定的记忆效应.

螺旋理论与有机化合物分子的旋光性

简要阐述了螺旋理论的要点 ,并从螺旋理论的观点出发 ,分析了光学活性有机化合物和非光学活性有机化合物的结构与旋光方向的关系。结果表明 ,由分子的构型或构象可直接推断有机化合物分子的旋光方向及其大小 ;而由旋光方向和大小也可以推断其构型和构象。

螺旋链光学活性高分子的研究进展

论述了当前国际上螺旋链光学活性高分子的类型、合成和结构特征，以及应用前景。

测定条件对旋光方向的影响

有些光学活性分子因测定条件不同而改变旋光方向,因为不同条件下,分子构象发生了变化。构象改变后,分子结构内的螺旋方向改变,其旋光方向随之改变。测定条件变化,若不影响化合物构象,则其旋光方向不改变。

烷基取代聚硅烷共聚物的侧基对螺旋构象的影响

以手性化合物n-癸基-(S)-(+)-2-甲基丁基二氯硅烷(Si1)和非手性化合物n-癸基-2-乙基丁基二氯硅烷(Si2)为单体合成了聚硅烷共聚物[P(Si1-co-Si2)].通过改变Si1和Si2的投料比,聚合得到一系列P(Si1-co-Si2).通过核磁表征P(Si1-co-Si2)为无规共聚物.利用圆二色谱(CD)和紫外吸收光谱研究系列共聚物的手性传递行为.研究发现,Si2的均聚物在其对应的紫外吸收带324 nm处没有CD信号.当加入Si1共聚后,产生CD信号,随着Si1含量的增加,共聚物的CD信号迅速增强,当Si1摩尔分数为2%时可诱导共聚物形成单手螺旋优势构象.当Si1含量达到70%时,信号强度最大.在P(Si1-co-Si2)中Si1含量增加的过程中,共聚物的紫外吸收带同时发生蓝移.当Si1含量达到50%时,分子量较低的样品具有较强的光学活性,并且随着分子量的增大,紫外吸收红移.研究结果初步表明,聚硅烷共聚物的螺旋结构由手性侧基决定,但非手性侧基的奇偶性却没有体现.

材料

2001762非线性光学活性分子的三阶非线性极化率[刊]/钱鹰//功能材料.—1999,30(5).—535～536(C)2001763溶胶-凝胶法制备 PZT