二芳基碘鎓盐型阳离子光引发剂的合成和光引发性能测试

通过两步反应合成了6种二芳基碘鎓盐,研究了4,4′-二乙酰胺基苯基碘六氟磷酸盐的合成,确定了最佳工艺条件:乙酰苯胺与碘酸钾的摩尔比为2.2∶1.0,15 m l乙酸在25℃反应24 h,产率为47.6%。通过应用实验,测试了6种产物的光引发剂性能,对碘鎓盐光引发剂的构效关系进行了探讨。实验证明4种负离子为PF6-和BF4-的产物具有较好光引发性和抗氧阻能力。引入共轭基团的二芳基碘鎓盐其最大吸收波长明显增大,光引发性增强。

1-[3′-(6′-苯甲酰基-N-烯丙基咔唑)]-1-丁酮肟-O-乙酸酯的合成和光引发性能

以N-烯丙基咔唑为原料,经Friedel-Crafts酰化反应、成肟和酯化,得到目标化合物。通过正交试验研究了关键步骤Fridel-Crafts酰化,得到最佳反应条件:N-烯丙基咔唑用量为0.020mol,催化剂与原料摩尔比1.10,反应物摩尔比1.15,25℃下反应4h,产率可达94.2%。目标产物的结构通过IR、UV、1HNMR和元素分析测试技术进行表征,并与商品IrgOXE-2的光引发性能进行了比较。

水溶性光引发剂α-氨基苯丙酮盐酸盐的合成和应用

由乙酰苯胺出发合成了4种新的水溶性α-氨基苯丙酮盐酸盐,反应的条件为:乙酰苯胺用量为0.1mol,AlCl3为0.26mol,丙酰氯为0.12mol,反应时间5h时,产率可达57.3%。并对产物进行了结构表征。应用实验的结果表明,4种产物均有良好的水溶性和光引发性。

“一锅法”光控开环聚合原位调控聚类肽分子量及分子量分布

设计和合成了光敏性休眠引发剂2-硝基-4,5-二甲氧基苄基环己胺基甲酸酯,用于氮-丁基-氮-羧酸内酸酐(^(Bu)N-NCA)的可控开环聚合。该光敏性引发剂在紫外光(360 nm)下释放环己胺引发剂。通过改变紫外光的照射时长可控制环己胺引发剂的释放量,从而调控聚类肽的分子量。随着照射时长从1 h增至4 h,聚类肽的数均分子量从9.6×10^(3)降至4.6×10^(3)。通过调控紫外光的照射间隔控制环己胺引发剂的释放速率。先释放的引发剂先引发单体,后释放的引发剂后引发单体,形成链长不均一的聚合物。通过光控实现了“一锅法”原位调控聚类肽的分子量及分子量分布,为聚类肽分子量分布宽度及分布形状更精准的调控提供了可能,也为研究聚类肽分子量分布和性能间的关系奠定了基础。