二茂铁四氟硼酸盐的阳离子光引发性能的研究

制备并研究了[CpFeCp]BF4作为阳离子光引发剂在高压汞灯下引发环氧类预聚物的光引发活性.发现其在紫外及可见光区均有较强吸收(λm=355nm、620nm);对环氧类预聚物,具有优良的光引发活性,感度值可达41.8mJ/cm2,优于其它的阳离子光引发剂;[CpFeCp]BF4的最佳使用浓度为3%(质量分数)左右,由于光照后仍有强后聚合活性,发现其在较低浓度(质量分数1%)引发后放置,仍可使聚合完全;同其它的阳离子光引发剂相比,[CpFeCp]BF4制备简单,非常有应用价值.

四苯基硼季铵盐的合成和光引发性能

合成了含六亚甲基四胺和三乙二胺的 2种四苯基硼季铵盐 ,通过元素分析、核磁共振、紫外光谱等对其进了结构表征 ;其引发三羟甲基丙烷三丙烯酸酯 (TMPTA)紫外光固化时是氧阻聚的 ,发生的是自由基反应 ;进行了不同温度下引发TMPTA的光照DSC实验 ,发现光引发效率随温度升高而增强 ,计算出光引发聚合反应的活化能为 4 4 4kJ/mol;热重实验表明 ,二者均有很好的热稳定性。

芳香族二硫化物光吸收及光引发性能研究

以二苯二硫醚(PDS)、对甲苯二硫醚(MPDS)、2,2′-二氟二苯二硫醚(FPDS)、5,5′-二硫代双(2-硝基苯甲酸)(DTNB)、2,2′-二硫二吡啶(PDDS)和双(2-噻吩基)二硫醚(TPDS)这6种芳香族二硫化物为对象,研究了它们的光吸收和光引发性能,分析了供电子基团、吸电子基团、富电子五元芳杂环和缺电子六元芳杂环对硫自由基光引发活性的影响。结果表明:这6种芳香族二硫化物的最大吸收波长均小于300 nm,供电基团甲基及芳香杂环的引入使芳香族二硫化合物的最大吸收波长红移,吸电子基团氟原子和硝基等使最大吸收波长蓝移;在385 nm的发光二极管(LED)照射下PDS、MPDS、DTNB和PDDS均能发生二硫键的断裂而产生芳基硫自由基,而TPDS不能生成稳定的芳基硫自由基;在385 nm的LED照射下PDS、MPDS、FPDS、DTNB和PDDS均能引发三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)聚合,在405 nm的LED照射下也可以引发TPGDA聚合;TPDS不能引发TPGDA和TMPTA聚合。

阳离子光引发剂[Cp-Fe-diphenylether]^+PF_6^-的合成和光引发性能的研究

制备了一种具有芳茂铁盐结构的新型阳离子光引发剂[环戊二烯基-铁-二苯醚]六氟磷酸盐([Cp-Fe-diphenylether]+PF6-),并研究了其作为阳离子光引发剂在高压汞灯下引发环氧预聚体的光引发活性。发现其由d-d跃迁产生的394nm和462nm的吸收峰同Ⅰ-261([环戊二烯基-铁-异丙苯]六氟磷酸盐)相比红移约10nm,且摩尔吸光系数ε有所提高;以高压汞灯为辐射光源,对脂环族环氧ERL4221和TDE85及脂肪族环氧树脂E44均有良好的光引发活性;与增感剂过氧化苯甲酰(BPO)混合使用,其光引发活性高于碘鎓盐SR-1012;光照后仍具有较强的聚合活性。