一种新型磷酸基光控保护基的合成及其应用研究

以苯硫酚为起始原料,经脱水反应、碘代反应、Suzuki-Miyaura偶联反应和氧化反应制得4-酮基-3-苯基-4H-苯并噻喃-2-甲醛(4);4经间氯过氧苯甲酸氧化后与对甲苯磺酰肼于室温反应制得2-甲苯磺酰腙-3-苯基-4H-磺酰基苯并噻喃(6);6经Bamford-Stevens反应合成了一种新型磷酸基光控保护基——2-重氮基-3-苯基-4H-磺酰基苯并噻喃(7),其结构经~1H NMR,^(13)C NMR和HR-MS表征。将7应用于磷酸基团的保护和光控脱保护反应中。结果表明:保护反应可在温和条件下顺利进行。紫外光谱法和荧光光谱法对光控脱保护反应的监测结果表明:光控脱保护反应迅速(≤15 min),被保护化合物脱保护收率高(≥95%)。

新型光控保护基(2-重氮基-3-苯基-4H-磺酰基苯并噻喃)在氨基酸保护-光控脱保护反应中的应用

将新型磷酸基光控保护基(2-重氮基-3-苯基-4H-磺酰基苯并噻喃,PPG)应用于氨基酸[甘氨酸(1a),L-丙氨酸(1b),L-苯丙氨酸(1c)和L-脯氨酸(1d)]的保护-光控脱保护反应。产物结构经1H NMR,13C NMR和HR-FAB-MS表征。研究了物料比r[n(PPG)∶n(1a)],催化剂和反应温度对2a收率的影响。结果表明:在最佳反应条件[1a 0.1 mmol,r=1.25,于室温反应65 h]下,2a收率80%。FL监测光控脱保护反应表明:反应在15min内完成。