血卟啉衍生物HPD活性组份DHE对DNA空间结构微观光敏损伤特征

血卟啉衍生物ＨＰＤ活性组份ＤＨＥ对ＤＮＡ空间结构微观光敏损伤特征许以明，张志义（中国科学院生物物理研究所北京１００１０１）ＣｈａｒａｃｔｅｒｏｆＭｉｃｒｏｃｏｓｍｉｃａｎｄＰｈｏｔｏｓｅｎｓｉｔｉｖｅＤａｍａｇｅｏｆＡｃｔｉｖｅＣｏｍｐｏｎｅｔｅＤＨ...

硅酞菁衍生物的合成、光学性质及对DNA的光切割活性研究

以硅酞菁为母核,设计并合成了衍生物Si Pc1,其结构经UV、~1H-NMR和MS等确证。以DMSO为溶剂,对Si Pc1的光物理性质进行了检测,Si Pc1的Q-带最大吸收峰为682 nm;以Zn Pc(Φ_F=0.20,Φ_△=0.67)为参照,得出Si Pc1的荧光量子产率(Φ_F)为0.25,单线态氧量子产率(Φ_△)为0.78,均大于Zn Pc。采用凝胶电泳法研究了Si Pc1对DNA的光切割活性,结果表明,Si Pc1对p BR322 DNA有良好的光切割活性。

新型β-双链桥连双卟啉的合成及光敏活性

设计合成了一种β-双链桥连双卟啉及其Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Zn(Ⅱ)配合物,通过1HNMR,MS,IR,UV和元素分析进行了表征.以1,3-二苯基异苯并呋喃(DPBF)为猝灭剂测试了β-双链双卟啉产生单线态氧的能力;通过DNA凝胶电泳比较了其对pBR322质粒DNA的光敏切割效果;采用紫外-可见光谱滴定法研究了其与小牛胸腺DNA的相互作用.实验结果表明,光敏剂β-双链双卟啉具有较强的产生单线态氧能力,β-双链桥连使双卟啉对pBR322质粒DNA具有较好的光敏切割效果,与DNA有较强的结合能力.

新型β,β-桥连双卟啉的合成及其光敏活性研究

以1,6-二溴己烷为桥连试剂,2-(1-羟基萘基)-5,10,15,20-四苯基卟啉及其Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Zn(Ⅱ)配合物为原料,合成了4个新型β,β-桥连双卟啉.以1,3-二苯基异苯并呋喃(DPBF)为猝灭剂,测试了双卟啉及其Ni(Ⅱ),Zn(Ⅱ)配合物在光照条件下产生单线态氧的能力,并研究了4个双卟啉化合物在光照和无光照条件下对pBR322质粒DNA的切割能力(用凝胶电泳)和对金黄色葡萄球菌(ATCC 25923)的光敏抑菌活性.结果表明,新型双卟啉光敏剂具有较好光敏活性,产生的活性氧能有效杀灭金黄色葡萄球菌.

β-萘并冠醚卟啉的合成及光敏活性

以2,3-二羟基萘基四苯基卟啉及其Cu(Ⅱ)配合物为原料制备了一类新型9-冠-3-四苯基卟啉,通过紫外可见吸收光谱、红外光谱、质谱、核磁共振氢谱等测试手段对冠醚卟啉进行结构表征,研究了冠醚卟啉产生单线态氧的能力、与DNA的相互作用及其对pBR322质粒DNA的切割。结果表明,冠醚卟啉具有明显的产生单线态氧的能力;与DNA的相互作用模式为外部自堆积;对DNA有较明显的切割效果。

新型卟啉光敏剂:同分异构体空间结构与光敏活性

以2-硝基四苯基卟啉及其Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)配合物为原料,分别与1-萘酚、2-萘酚反应,合成了4对β-萘酚基四苯基卟啉同分异构体,并通过1HNMR、UV、IR、MS对新化合物进行了结构表征。比较了两类卟啉同分异构体作为光动力治疗光敏剂在光敏抗菌及光敏切割DNA方面的活性差异,并利用Chem3D软件的MM2分子力场计算方法确定了卟啉同分异构体的空间优势结构。结果表明,β-萘酚基四苯基卟啉同分异构体空间结构的非平面程度相当,光敏活性差异也不明显,卟啉的非平面性与光敏活性具有一定的一致性。

集胞藻PCC6803细菌光敏色素体外重组和光化学活性研究

采用聚合酶链式反应 (PCR)从集胞藻PCC680 3总DNA中扩增出细菌光敏色素全片段cph1及cph1(C 43 5) ,克隆于pBluescriptSK(+ ) ,然后插入表达载体pET3 0a进行高效表达。获得的脱辅基蛋白Cph1、Cph1(C 43 5)在合适的缓冲体系下分别与藻蓝胆素 (PCB)进行体外重组。光化学研究表明 ,两种脱辅基蛋白都能与PCB进行正确的重组 ,重组产物表现出 650～ 70 0nm可逆光致变色效应。锌电泳证实得到的细菌光敏色素辅基色素为PCB 。

含对溴苯基的新型DNA切割剂的合成及活性研究

A novel DNA photocleaver containing bromoacetophenone-polyamide was synthesized by DCC coupling reaction in the presence of DMAP, and its DNA cleaving activity was investigated by using pBluescript SK DNA by method of gel electrophoresis. The result shows that the photocleaver containing bromoacetophenone-polyamide has a remarkable cleaving activity for pBluescript SK DNA.

水溶性阳离子卟啉化合物i-TMPipEOPP的DNA光切割作用研究

利用琼脂糖凝胶电泳法研究了水溶性阳离子卟啉化合物i-TMPipEOPP对超螺旋pBR322质粒DNA的光切割作用。结果表明:i-TMPipEOPP对DNA具有较好的光切割作用。在黑暗条件下,i-TMPipEOPP的存在不会对DNA造成损伤;但在光照条件下,较低浓度(0.6μmol·L-1)i-TMPipEOPP表现出显著的光切割活性,将超螺旋pBR322DNA(FormⅠ)完全转化为缺口型DNA(FormⅡ),且反应符合伪一级动力学模型。机理研究表明,i-TMPipEOPP对DNA的光切割作用可能归因于在反应过程中生成的单线态氧和超氧阴离子。而i-TMPipEOPP在偏酸性条件下对DNA显示出更高的光切割活性,i-TMPipEOPP有望成为一种对肿瘤细胞具有更高选择性的潜在的光动力学治疗试剂。