光聚合引发剂研究进展

对最近几年光敏聚合引发体系的研究进展进行了评述，并就一些新型光敏引发体系及引发机理进行了介绍。

含无毒阴离子成分的阳离子光聚合引发剂

总部位于东京的日本Adeka公司将一种阳离子光聚合引发剂投入工业化生产，它使用了该公司专有的硼锚盐作为阴离子。与最常使用的阳离子光聚合引发剂不同的是，这种新型工业化产品不含有毒和致癌的锑。

光聚合引发剂及可光聚合的组合物

一种光聚合引发剂含有(A)一种光致酸生成化合物如二芳基碘盐(如二苯基碘双(对—氯苯基)碘等等)，(B)一种光氧化自由基生成化合物如二芳基酮化合物，

日本推出不用光聚合引发剂的EB固化油墨

日本东洋油墨制造公司推出不用光聚合引发剂的EB(电子束)固化油墨．可以实现高性能印刷。所开发产品比一般产品的颜料浓度高2．5倍，可进行彩色印刷，因不用光引发剂、不含溶剂，瞬间与基材固着，可以顺利地印刷到聚烯烃薄膜上。

可聚合型光引发剂4-丙烯酰氧基二苯甲酮的光聚合性能研究

以实时红外光谱(RT-IR)法研究了合成的4-丙烯酰氧基二苯甲酮(4-ABP)的光聚合动力学性质,考察了不同单体、不同引发剂和助引发剂浓度、不同光强对聚合性能的影响.以萃取法对比研究了4-ABP和二苯甲酮(BP)在固化膜中的的残留量.结果表明,4-ABP是一种非常有效的光引发剂.随着引发剂浓度和光强的增大,单体转化率、最大反应速率都增大,诱导期缩短.萃取实验表明4-ABP在固化膜中的残留量远低于BP.

水性可聚合二苯甲酮光引发剂的简便合成

以甲基丙烯酸-N,N-二甲基氨基乙酯为亲核试剂,分别与4-溴甲基二苯甲酮和4,4'-二(溴甲基)二苯甲酮在20℃下反应,并过简单的过滤,得到了两种水性可聚合二苯甲酮类光引发剂:4-[N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)二甲基溴化铵甲基]二苯甲酮(收率79.2%)和4,4'-双[N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)二甲基溴化铵甲基]二苯甲酮(收率79.7%)。产物用NMR、IR和元素分析进行了表征。

可聚合二苯甲酮类光引发剂的合成及其光聚合性能研究

以4-(2,3-环氧丙氧基)二苯甲酮(EBP)和丙烯酸为原料,通过开环反应合成了含有不饱和双键的可聚合光引发剂4-(丙烯酸-2-羟基丙酯-3-氧基)二苯甲酮(AEBP).采用红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1 HNMR)对其结构进行表征,利用紫外吸收光谱对AEBP的紫外吸收波长进行表征,通过实时红外(RT-IR)研究了AEBP引发丙烯酸酯单体的光聚合动力学.采用萃取法对比了BP与AEBP引发固化体系后的迁移性.结果表明,随AEBP浓度增加,单体最终转化率增加;当助引发剂N,N-二甲氨基苯甲酸-乙酯(EDAB)浓度为1.2%时,单体最终双键转化率最高;AEBP对双官能度单体的引发效率较之三官能度单体的好;聚合速率随光照强度的增强而变快;固化后AEBP的迁移性比传统的BP大大降低.

一种可聚合光引发剂的合成及性能

以2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、异佛尔酮二异氰酸酯和丙烯酸羟乙酯合成了一种可聚合紫外光引发剂。用红外光谱、核磁共振谱和紫外-可见吸收光谱对合成产物进行了分析和表征。通过综合热分析仪(Photo-DSC)研究了合成产物和2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮在光固化体系中的引发效率及其固化后的相对迁移率。结果表明,合成的产物为目标可聚合紫外光引发剂,将其添加在紫外光固化体系中,随着添加量从3%增加到15%,引发效率逐渐增强。按照相同自由基浓度条件计算,12%合成产物的引发效率接近于5%1173,但是其固化过程中的迁移率却不到1173的10%。

可聚合大分子光引发剂的合成及其引发二缩三丙二醇二丙烯酸酯光聚合动力学的研究

以2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(2-Hydroxy-2-methyl-1-phenyl propan-1-one,HMPP)、甲苯-2,4-二异氰酸酯(Toluene-2,4-diisocyanate,TDI)、一种双酚A环氧丙烯酸酯(6104)为原料,合成了三种可聚合大分子光引发剂1HMPP-TDI-6104,2HMPP-TDI-6104和3HMPP-TDI-6104。用红外光谱监测反应过程,用光差动热分析法(Photo-Differential scanning calorimetry,Photo-DSC)研究了这三种可聚合大分子光引发剂引发二缩三丙二醇二丙烯酸酯(Tripropylene glycol diacrylate,TPGDA)光聚合动力学,比较了它们与小分子光引发剂HMPP的引发效果,考察了引发剂浓度对TPGDA光聚合动力学的影响。结果表明,这三种可聚合大分子光引发剂与HMPP的性能相差不大。最大反应速率对应的转化率、单体最终转化率均随引发剂浓度增大,达最大反应速率所需时间短。

一种疏水型可聚合光引发剂的合成、表征及其应用

以2-羟基-4'-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮与甲基丙烯酰氯为原料,通过Schotten-Baumann反应合成了一种疏水型可聚合紫外光引发剂2-(对2-羟基-2甲基苯丙酮)-甲基丙烯酸羟乙酯(HMEM)。对合成产物使用红外光谱、核磁共振谱和紫外-可见吸收光谱进行了分析和表征,证明甲基丙烯酰氯上的酰氯基团与2-羟基-4'-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮上的伯羟基发生Schotten-Baumann反应生成酯基结构,从而制备了具有疏水性及光引发活性的新型光引发剂HMEM。随后将HMEM接枝到聚苯乙烯(PS)微球表面,并通过红外光谱和紫外-可见吸收光谱表征证明光引发剂以化学键合的方式存在于微球表面,从而使微球同时具有光引发活性和交联作用,完成了对微球表面的功能化构筑。

4-(2-甲基丙烯酰氧基)甲基二苯甲酮光引发剂的合成及其光聚合动力学研究

以4-甲基二苯甲酮和2-甲基丙烯酸为原料合成了可聚合光引发剂4-(2-甲基丙烯酰氧基)甲基二苯甲酮(4-MAMBP),利用核磁共振仪和紫外吸收光谱进行了表征;选取三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)曝光聚合,利用铅笔硬度法测试了固化膜的硬度;运用实时红外(RT-IR)进行光聚合反应动力学研究,考察了单体、光强及引发剂浓度对聚合引发速率及单体转化率的影响,并对固化膜中引发剂残留量进行测定。结果表明:随着光强的增大,单体的双键转化率和聚合速率都增加;二官能度单体的双键转化率和聚合速率高于多官能度单体。4-MA-MBP的质量分数从0.2%增加到1.4%时,单体的双键转化率和聚合速率都明显增加,诱导期缩短,继续增加到1.8%时,双键转化率和聚合速率反而下降;由于可交联在固化膜中,4-MAMBP在固化膜中的残留远低于二苯甲酮。

芳茂铁阳离子聚合光引发剂引发活性研究

研究了 7种不同芳烃结构的芳茂铁四氟硼酸盐作为阳离子紫外光聚合和光固化引发剂在环氧体系中的光引发活性 ,其中 [C5H5Fe 2 ,5 -( CH3) 2 CO-C6 H3]BF4 ( )和 [CH3CO-C5H4 Fe 2 ,4-( CH3) 2 -C6 H4 ]BF4 ( )为新物质 .研究发现 ,这 7个芳茂铁四氟硼酸盐在 3 70和 45 0 nm附近均有较强吸收 ;芳环上引入共轭 C C和共轭 C O使吸收峰发生红移 ,且使摩尔消光系数和感光速度均有所提高 ,更适合于以高压汞灯为辐射光源的长波紫外固化 ;芳茂铁四氟硼酸盐可以引发环氧树脂、脂环族和脂肪族缩水甘油基环氧单分子 ,通过加热或使用有机过氧化物 [如过氧化苯甲酰 ( BPO)

感光原理、材料及参数测试

TB84 95031884二甲氧基蒽-蒽醌体系分子内激发态复合物形成的结构条件与溶剂效应=Intramolecular exciplexformation of dimethoxyanthraceneanthraqui-none system[刊,中]/周庆复,董晓阳.周圣泽,沈淑引,许慧君(中科院感光化学研究所.北京(100101))

胶粘剂新专利

用于临时固定薄膜的胶粘剂 US7988811B22011 -08—02 此胶粘剂组成物包含（A）多官能度的（甲基）丙烯酸酯、（B）单官能度的（甲基）丙烯酸酯和（C）光聚合引发剂。其中，该胶粘剂固化物的玻璃化温度应为～50～40℃。本发明同时介绍一种用于临时固定光学构件的方法，其包括使用上述胶粘剂组成物粘接并临时固定构件、对临时固定构件进行加工以及将已加工的构件浸入低于90℃的热水中，以便将构件从胶粘剂固化物上移除。

含烷氧基甲硅烷基封端聚氧亚烷基的光纤涂料组合物

本专利涉及用可提供好的附着力、热水强度和湿热强度的树脂组合物涂覆光纤。该组合物由自由基聚合化合物（A）、光聚合引发剂（B）和烷氧基甲硅烷基化合物（C）组成。烷氧基甲硅烷基化合物是烷氧基甲硅烷基封端聚氧化烯，如以甲基三甲氧基甲硅烷基封端的聚氧丙烯多元醇。例如，一种组合物由可聚合低聚物（由聚丙二醇、2,4-TDI和丙烯酸2-羟乙酯制备）60份、NewfrontierNP—115份、NewfrontierNP-410份、肛乙烯基己内酰胺15份、2,4，6一三甲基苄基二苯基膦氧化物2份、甲基三甲氧基甲硅烷基丙基封端的聚氧丙烯3份和光稳定剂0．2份组成。

国内外有关网络聚合物材料的文献摘录

环氧树脂部分 20061001 用于固化脂环族环氧树脂的含2，4，6三芳基吡哺锚盐的阳离子光聚合引发剂 新型的阳离子光聚合引发剂由带非亲核性阴离子及给电子体的2，4，6-三芳基吡喃鎓盐组成，可象着色体系一样快速交联基于脂环族环氧化物的未着色体系形成无色层。可用作油漆及印刷油墨而无干扰及毒性物释放。如，一油漆中含2，4，6-三苯基吡喃鎓六氟磷酸酯（TPP-PF6）的溶液（25％的7-丁内酯溶液）0．1 g，4 g 3，4-环氧环已基甲酸-3，4-环氧环己基甲酯及1 g二氧化芋烯经UV固化形成一柔软、黄色光亮涂膜。（CA138：4868）

浅谈UV—LED印刷

随着UV固化技术在印刷行业中日益普及，一种采用UV—LED发光二极管作为固化光源的印刷方式，被越来越多的印刷企业所关注。本文针对UV—LED光源的特点进行探讨，并对其在未来印刷业的发展作出分析。一、UV—LED固化原理 传统UV印刷是指UV油墨中的光聚合引发剂，在UV光源的照射下，吸收不同波长和能量的紫外光后，达到激发态，形成自由基或离子。

UV紫外固化油墨的工作原理

紫外线固化油墨是在紫外线(UltraViolet)光波的照射下发生交联反应，能够瞬间由液态变为固态的油墨，故又称“UV”油墨。它的主要成分包括光聚合性预聚物、感光性单体、有机颜料、光聚合引发剂、以及添加剂等。其中光聚合引发剂是UV油墨中最重要的组成部分，是光聚合反应的开始。常用的光聚合引发剂有芳香酮类等。