瞬短脉冲辉光放电飞行时间质谱仪

本文介绍了本实验室研制的瞬短脉冲辉光放电飞行时间质谱仪（Ｍｉｃｒｏ－ｓｅｃｏｎｄＰｕｌｓｅｄＧｌｏｗＤｉｓｃｈａｒｇｅＴｉｍｅ－ｏｆ－ＦｌｉｇｈｔＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）。其中，辉光放电离子源具有离子产额高、工作稳定可靠等特点，可用于对金属（合金）样品的直接分析。该仪器为国内首台自制的常压（低真空）等离子体飞行时间质谱仪，亦为国际上首台瞬短脉冲辉光放电质谱仪，为研究眸短脉冲辉光放电及其应用这一新兴领域打下了基础。仪器的分辨本领优于５００。

一种用于飞行时间质谱的激光光电子枪

基于光电效应原理.我们设计了一个新型脉冲激光光电子枪，它可以作为飞行时间质谱的电子碰撞电离的电离源。考察了这个电子枪产生电子束的密度与激光能量的关系，发现控制激光的能量，可以在4个量级范围内调节电子束的强度。这个电子束的脉宽与激光的脉竞相当，电子束的电流比一般热阴极电子束高几个量级，因此电高效率很高，是飞行时间质谱仪的一个理想的电离手段。最后介绍了这个电子束在惰性气体高价离子的产生方面及混合气体的分析方面的应用。

微秒级脉冲辉光放电中离子产生过程的飞行时间质谱研究

用自制飞行时间质谱仪研究了微秒级脉冲辉光放电中样品离子与基底气体离子的形成过程．气体离子和样品离子的的产生存在着时间上的差异，气体主要通过与电子的碰撞而离子化，形成于脉冲放电期间；而样品原子必须先被溅射出来，再主要通过与能量较高的粒子（氩的亚稳态原子）的碰撞而被离子化，形成于脉冲放电终止以后．文中提出了微秒级脉冲辉光放电中离子的扩散及传输模型，并对结果进行了分析和讨论．

一种用于飞行时间质谱仪的脉冲辉光放电离子源

介绍了一种用于飞行时间质谱仪的新型辉光放电离子源。该离子源在微秒级脉冲（瞬短脉冲）模式下工作。实验结果表明，瞬短脉冲辉光放电的电流比直流辉光放电有数量级的提高。对瞬短脉冲辉光放电离子源与质谱仪的接口的结构要求相当苛刻，必须用一块可加工陶瓷片屏蔽采样板，把采样板与辉光放电的阳极隔开，才能达到良好的真空及溅射。以黄铜为样品，瞬短脉冲辉光放电的瞬时溅射率达到24．4μg／s·mm2。就黄铜样品的典型谱图进行了讨论。

基于超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱法分析乌拉尔甘草与光果甘草化学成分差异

目的识别豆科植物甘草(Glycyrrhiza uralensis Fisch.)(俗称“乌拉尔甘草”)与光果甘草(Glycyrrhiza glabraL.)的差异性化学成分,为甘草质量评价提供参考。方法采用超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱(UHPLC-Q-TOF-MS/MS)法对乌拉尔甘草及光果甘草化学成分进行检测,结合数据分析软件,以主成分分析(PCA)及正交偏最小二乘法分析(OPLS-DA)对采集的数据进行分析,找出乌拉尔甘草及光果甘草的差异性化合物。采用超高效液相色谱-三重四极杆质谱(UHPLC-TQ-MS/MS)法进一步验证差异性化合物的准确性。结果确定了光甘草定、新甘草苷、光甘草酚等11个化合物是乌拉尔甘草及光果甘草的差异性化学成分。结论乌拉尔甘草与光果甘草部分化学成分存在明显差异,这些差异性化学成分对甘草质量标准制定具有借鉴意义。

辉光放电飞行时间质谱仪离子光学系统的改进及其性能的初步测试

本文介绍一种经过改进的离子光学系统，并用于垂直引出式辉光放电飞行时间质谱仪。初步研究了它的性能，包括吸引锥、透镜、直流四极杆、狭缝电位变化时对仪器灵敏度与分辨率的影响，并检测了黄铜样品谱图。结果表明，该系统不仅能有效地提高离子的传输效率，提高灵敏度，而且能减少高手的空间分散，改善分辨本领，同时对于质谱仪的真空系统性能的提高也有很大的作用。

离子光学系统的设计及其对辉光放电飞行时间质谱仪性能的影响

介绍了一种经过改进的离子光学系统，并用于垂直引出式辉光放电飞行时间质谱仪。初步研究了它的性能，包括吸引锥、透镜、直流四极杆，狭缝电位变化时对仪器灵敏度与分辨率的影响，并检测了黄铜样品谱图。结果表明，该系统不仅能有效地提高离子的传输效率，提高灵敏度，而且能减少离子的空间分散，改善分辨本领。另一方面改进后的离子光学对于质谱仪的真空系统性能的提高，也有很大的作用。

推荐气相色谱／激光离子化飞行时间质谱分析仪项目

日本九州大学研发了一种新型的分析仪器。基于气相色谱的分离技术及激光电离的飞行时间质谱技术，该装置具有高选择性，可对样品进行可靠性良好的高敏度分析。

推荐气相色谱／激光离子化飞行时间质谱分析仪项目

日本九州大学研发了一种新型的分析仪器。基于气相色谱的分离技术及激光电离的飞行时间质谱技术，该装置具有高选择性，可对样品进行可靠性良好的高敏度分析。

推荐气相色谱／激光离子化飞行时间质谱分析仪项目

日本九州大学研发了一种新型的分析仪器。基于气相色谱的分离技术及激光电离的飞行时间质谱技术，该装置具有高选择性，可对样品进行可靠性良好的高敏度分析。

气相色谱-四极杆飞行时间质谱定性和定量分析SF6中8种痕量气体

SF6电气设备具有体积小、安全系数高和维护周期长等优点,目前已取代传统设备,成为高压变电输电系统使用最广泛的变电设备[1-2]。SF6电气设备内部是封闭的,当制作工艺出现问题或者超期使用后,设备可能发生故障,严重时可能危害设备的安全运行,因此SF6电气设备的定期检修十分重要[3]。文献[4-5]发现,SF6电气设备中的SF6会在高温及电弧的条件下与设备内部其他部件发生微量反应,所产生的气体的种类和含量与设备内部的故障类型有直接关系。因此,发展可靠的测定这类“信使”气体的方法就显得非常重要。常用的测定方法有光声光谱法[6-7]、红外光谱法[7]、电化学法[8]、气相色谱法[9-13],很难实现多种组分的同时测定。气相色谱-质谱法(GC-MS)是一种将气相色谱优异的分离能力和质谱强大的未知物定性功能完美结合的方法[14-15],在食品、药品、刑侦和工业分析检测等领域都有广泛的应用,具有准确度好、灵敏度高等优点。

食品接触涂层中光引发剂迁移量测定方法研究

本研究比较了不同光引发剂在液相色谱-四极杆飞行时间质谱(LC-QTOF MS)和气相色谱-三重四极杆质谱(GC-MS/MS)中的响应灵敏度和稳定性,并依此建立了食品接触涂层中12种光引发剂迁移量的LC-QTOF MS测定方法和11种光引发剂迁移量的GC-MS/MS测定方法。对于LC-QTOF MS方法,采用酸化甲醇稀释样品后上机测试。采用Hypersil GOLD AQ色谱柱,以0.1%甲酸水-甲醇为流动相进行梯度洗脱,电喷雾离子源正离子(ESI+),多反应监测-高分辨(MRM HR)模式监测。方法检出限为0.002 5~0.01 mg/kg,回收率为60.9%~124%,相对标准偏差(RSD)为0.9%~11.6%。对于GC-MS/MS方法,采用正己烷萃取样品,萃取液上机测试。采用CD-5色谱柱,MRM模式监测。方法检出限为0.000 4~0.002 mg/kg,回收率为77.0%~128%,RSD为0.4%~8.1%。使用这2种方法检测13批次食品接触涂层样品的迁移液,其中在5份迁移液中检出光引发剂TPO和2,4-二乙基噻唑酮。本研究建立的方法前处理简单、灵敏度高,具有较好的准确性和精密度,适用于食品接触涂层制品中光引发剂的检测。

飞行时间质谱“中国梦”

每个中国人的心中都有一个“中国梦”，而对于广州禾信分析仪器有限公司首席科学家周振博士来说，他的“中国梦”便是将他潜心研究多年的飞行时间质谱仪器国产化。从1991年他就已经开始从事质谱仪方面的研究，硕士毕业论文题目是《电子轰击源扇形磁式质谱仪的研究》，博士期间，他开展辉光放电飞行时间质谱仪器和电喷雾飞行时间质谱仪器的研究。

飞秒强激光场下分子的场致电离和库仑爆炸

利用飞行时间质谱仪和飞秒激光放大系统 ,对分子在飞秒强激光脉冲作用下的场致电离和库仑爆炸过程进行了研究。在飞行时间质谱中 ,原子离子的谱峰分裂标志着这些原子离子来源于高价母体离子的库仑爆炸。通过对不同结构的分子在飞秒强激光下的库仑爆炸研究 ,发现这些分子离子的爆炸是一个协同过程。母体离子的角分布呈现了高度的各向同性 ,而原子离子则呈现了高度的各向异性分布。这说明分子在飞秒激光场中发生了空间准直和重新定位。

飞秒激光作用下3-甲基吡啶的多光子电离质谱研究

利用800nm的飞秒激光作为光源对3-甲基吡啶分子进行了多光子电离解离过程和机制的研究,发现3-甲基吡啶为先电离后解离,并分析了可能的解离通道.在B3LYP/6-311G++(d,p)水平下,计算了各个解离通道所需的能量,与我们实验所得的各离子的光强指数符合较好.

266nm下邻二甲苯双光子电离质谱的研究

利用YAG激光器输出的四倍频激光对邻二甲苯分子的多光子电离过程进行了研究,获得了邻二甲苯分子的多光子电离飞行时间质谱(MPI-TOFMS),其母体离子及碎片离子信号达22种之多。光强指数分析表明母体离子C8H+10和主要的碎片离子C7H+7、C6H+5发生了1+1共振增强双光子电离(RE2MPI)。

基于UPLC-QTOF-MS强脉冲光照射对女性面部脂质影响

强脉冲光(IPL)是波长为(500~1200)nm的连续、多波长的非相干性宽谱光。本研究共招募了31名女性志愿者(平均年龄(23.39±1.41)岁),在空军特色医学中心统一进行IPL半脸照射,对其IPL照射前(PI组)与照射一周后(AI组):对角质层含水量、经表皮水分散失、皮脂含量、pH值、红斑指数、黑素指数生理指标变化进行比较分析;通过超高效液相色谱串联四极杆飞行时间质谱(UPLC-QTOF-MS)结合正交偏最小二乘判别分析(OPLS-DA)模式对PI和AI组面部皮肤表面脂质(SSL)进行分析。生理指标数据分析表明,AI组角质层含水量(P=0.024)显著增加、黑素指数(P<0.001)、红斑指数(P<0.001)显著降低,而TEWL值、pH值、皮脂含量无显著变化;面部SSL结果分析表明,一共鉴定出1704种总脂质,筛选出60种差异性脂质。差异性脂质可分为7大类,其中有5大类脂质:脂肪酰类(fatty acids,FA)、鞘脂类(sphingolipids,SP)、固醇脂类(sterol lipids,ST)、孕烯醇酮脂类(prenol lipids,PR)、多聚乙烯类(polyketides,PK)在IPL照射前后含量差异显著,均为AI低于PI;16种亚类在IPL照射前后含量差异显著,均为AI低于PI;神经酰胺(CERs)是主要的差异性脂质,含量为AI低于PI,推测CERs含量降低与皮肤屏障受损相关,这为有脂质添加的IPL照射后护理产品研发提供新思路。

高效液相色谱法测定聚烯烃中两种光稳定剂

建立了聚烯烃中聚[[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]-1,6-己二基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨]]和N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪吗啉的甲基化的聚合物的液相色谱测定方法。粉碎后的样品用四氢呋喃超声提取。再用酸化甲醇沉淀,提取液过尼龙滤膜后待测。液相色谱采用氨水溶液-磷酸二氢铵溶液-乙腈为流动相,氨基柱为色谱柱,二极管阵列检测器为检测器,定量波长230 nm。并采用四极杆飞行时间质谱、三重四极杆质谱分析了两种光稳定剂主要质谱峰的可能化学结构和质谱峰的裂解碎片。在优化条件下,两种光稳定剂的定量线性方程相关系数大于0.9996。方法检出限分别为0.04%和0.004%。方法平均回收率为84.4%~97.5%,相对标准偏差(RSD)为1.7%~4.0%。

PI-TOF/MS法逐口在线分析卷烟主流烟气中7种有机物

为了考察卷烟抽吸过程中主流烟气的逐口释放特征,建立了在线分析卷烟主流烟气中乙醛、1,3-丁二烯、丙酮、异戊二烯、2-丁酮、苯和甲苯7种有机物的光致电离飞行时间质谱(PI-TOF/MS)方法。通过标准恒流孔实现卷烟烟气的定量取样,烟气经带加热装置的采样管引入PI-TOFMS离子源内进行分析。结果表明:1方法日内重复性、日间重复性良好,除第1口和最后1口由于点火过程及抽吸容量不同而导致变异较大外,其他口的RSD均小于15%;21R5F和3R4F参比卷烟的测试结果与CORESTA共同实验测试平均值的相对偏差在10%以内;3不同化合物的逐口释放量存在较大差异,逐口之间的释放规律也不一致。该方法操作简单、快速准确,适合于卷烟主流烟气的逐口在线分析研究。

溴代烷烃在紫外波段的光解离过程

在飞行时间质谱仪中,采用波长为234 nm和267 nm的激光,研究溴代烷烃CHB3、CH2Br2、C2H5Br及C2H4Br2的光离解过程.在UV激光的作用下,溴代烷烃分子主要发生的是吸收1个光子解离出Br原子,然后继续吸收光子发生Br原子的(2+1)共振增强多光子电离的过程,其中由溴代烷烃分子解离得到的Br原子可能存在着两种布居:基态Br(2P03/2)及激发态Br*(2P01/2).研究解离得到的Br原子的分支比N(Br*)/N(Rr).并给出测量结果:溴代烷烃分子解离得到的Br原子在267 nm激光作用下的分支比明显大于在234nm激光作用下的结果。对此多光子过程的机理,也进行了分析讨论。