光致脱羧型光产碱体系的制备及性能研究

基于光致脱羧机理,合成了三种新型光产碱剂。以异丙基硫杂蒽酮(ITX)作为光敏剂,制备了一系列高效的光产碱体系,并系统探究了其光物理和光化学行为。研究结果表明:该光产碱体系在365 nm具有较强吸收,含N-苯基甘氨酸(NPG)结构的光产碱剂的光解效率较高,光解后释放超强碱1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯(TBD),溶液的pH由6.2跃迁至8.98;通过光热双重固化,ITX/NPG-TBD体系可高效引发巯基-环氧体系的阴离子聚合,巯基和环氧的转化率达90%以上,在光固化涂料、黏合剂等领域具有良好的应用前景。

气态丙烯酸光致脱羧反应AM1法研究

半经验的自洽场分子轨道法（ＡＭ１）被用来研究激发单态（＾１ππ＾＊）和三态（＾３ππ＾＊）丙烯酸的脱羧反应。计算结果支持Ｒｏｂｅｒｔ等人提出的光解机理。与实验结合，进一步推测，丙烯酸光致脱羧反应的第一步，是沿单态途径进行，第二步沿三态途径进行。单态和三态反应途径中的反应物、过渡态、中间体和产物都用能量梯度技术进行了优化。对于过渡态和中间体，还作了振动分析，确证它们分别是一级鞍点和能量极小值点。

基于光致脱羧的单组分可见光引发剂的合成及其光化学性能研究

单组分可见光引发剂是光固化材料研发中的重要内容。本文设计并合成了一种新型的单组分可见光引发剂——2-硫杂蒽酮乙酸四苯基磷酸盐(TXP),该引发剂以硫杂蒽酮为生色团,通过光致脱羧反应产生活性自由基,进而引发聚合反应。利用核磁和高分辨率质谱对TXP的结构进行了表征;通过光解及电子自旋共振捕获等方法研究了其光致脱羧反应。光聚合动力学研究表明:在可见光源照射下,这种单组分光引发剂能高效引发巯基-烯类单体的聚合反应,具有一定的应用的前景。

气态丙烯酸光致脱羧反应的理论研究

1 引言目前激发态反应的理论研究大多局限于小分子,一是因为光化反应的机理相当复杂,二是因为激发态反应途径中的中间体、过渡态等构型难以优化,且要花费大量计算机时.人们研究较多的是小分子甲醛.对于稍大的分子如甲酸,仅见到有关光化反应的动力学研究,其机理的理论探讨未见报道.丙烯酸是最小的不饱和羧基化合物,由于共轭效应的存在,使得丙烯酸具有特殊的光谱意义和理论研究价值.气态丙烯酸热脱羧反应的动力学分析和理论计算已有报道.Robert 等人对气态丙烯酸的光致脱羧反应。

硫杂蒽酮类光产碱剂的合成及其光化学性能研究

以硫代水杨酸和苯硫乙酸为原料,通过两步法成功合成了一种新型的单组分硫杂蒽酮类光产碱剂。利用核磁氢谱、核磁碳谱和高分辨率质谱对光产碱的结构进行了表征,通过稳态光解及电子自旋共振波谱等对光解产物进行了系统研究。该光产碱剂在400nm附近有较强的吸收,可有效引发巯基-环氧光聚合,其引发活性优于文献报道的高效光产碱体系。

香豆素肟酯类双光子引发剂的合成及性能研究

开发高效的双光子引发剂是提升双光子聚合速度的关键。本文基于光致脱羧机制,设计并合成了两种以共轭香豆素作为生色团、肟酯作为引发基团的双光子引发剂,并通过实验测试结合模拟计算对该类引发剂的光物理和光化学行为进行了研究。结果表明,该类引发剂在400~500 nm区域具有较强吸收,在LED可见光辐照下发生分解,具有光漂白特性,光解后释放的活性种可引发丙烯酸酯类单体聚合。利用双光子三维微纳成型技术,该类香豆素肟酯化合物可有效用于构建高分辨率的三维微纳结构。并通过量子化学计算,对该类引发剂的引发机理进行了探讨。