冰相中双氧水体系罗丹明B的光解机理

研究了模拟太阳光作用下冰相中双氧水体系罗丹明B(RhB)光转化规律,考察了光照时间、温度、RhB初始浓度、pH值和双氧水剂量对RhB光解的影响.对照冰相与水相中RhB在双氧水体系中的光解效果,发现冰相中RhB的去除率远远低于水相,说明冰相中晶格的笼子效应限制了RhB与H2O2之间的反应.同时,研究了外加3种无机阴离子(还原性Cl-、氧化性SO42-和S2O82-)对冰相中RhB降解的影响,结果表明,3种离子都能促进冰相中双氧水体系RhB的光解,其中S2O82-能显著提高RhB的去除率.S2O82-和Cl-加入剂量越高,RhB去除率越高,而SO42-加入剂量增加会阻碍RhB的光解.依据研究结果,推测了冰相中RhB在双氧水体系中的光解历程与机理,为深入了解冰相中污染物自由基降解规律提供依据.

天然水体中阿特拉津的光解机理研究

光解是有机污染物在天然水体中非生物转化的重要过程之一。除草剂阿特拉津由于在环境中相对稳定且具有较高的渗透性，在地表水和饮用水中经常被检测到，是一种内分泌干扰剂。本实验研究了天然水体中普遍存在的腐殖酸（Humic Acid，HA）和铁对阿特拉津光降解的影响。

叠氮化银光解机理的理论研究(英文)

为了研究叠氮化物的热解与光解机理发展了一些新式仪器,得到了一些与早期不同的实验结果。用量子化学从头计算方法(CASSCF,CI,MC CEPA,ACPF和CEPA)分析了实验结果和叠氮化银的光谱结构,描绘了叠氮化银光解的势能曲线,重新解释了其光解机理。沿着AgN -NN间的距离R2 所画的两个最低的三重态的势能曲线指示出,两个最低的单态势能曲线是叠氮化银的光解反应途径,在 2.18eV和 2.2

菁染料光解机理的前线分子轨道研究

通过SCFPM3和AM1MO计算研究 ,揭示了正离子型菁染料与相应中性化合物在分子几何、电荷分布、前线分子轨道能级和组成等方面的不同特点 .特别是根据前线轨道理论和成键三原则 ,通过比较氧的激发单态 (1O 2 )或超氧负离子自由基 (O 2 )与标题物之间的前线轨道相互作用 ,阐明了标题物的光解机理和正离子较中性化合物光稳定的根由 .

在特殊环境中硫代苯甲酸-S-苯酯光解机理的研究

本工作对两种具不同取代基的硫代苯甲酸-S-苯酯在苯溶液和硅胶薄层色谱板上的光解进行了研究,发现硫代苯甲酸-S-苯酯在苯溶液中的光解产物有苯甲醛(3)、苯硫酚(4)、二苯基硫醚(8)、二苯基二硫醚(5)、联苯(9)以及邻巯基苯甲酰基苯(6)与对巯基苯甲酸基苯(7)两个Fries光重排产物.实验结果表明,光解产物的分布受环境和介质的强烈影响.讨论了笼效应和外加磁场效应在硫代苯甲酸-S-苯酯光解中的作用,并进一步确定此类化合物的光解反应是通过其三重态而发生的.

农药阿维菌素在水中的光解动态及机理

为了科学评价农药阿维菌素的环境安全性,采用室内模拟方法研究了其在水环境中的光解动态,考察了波长、光强和添加物质等对阿维菌素光降解的影响,进而利用LC/MS鉴定了其主要降解产物,并对降解机理进行了初步探讨。结果表明:紫外灯辐射波长对阿维菌素的光解速率影响较大,波长越短,越有利于阿维菌素的光降解;模拟太阳光强度越大,阿维菌素的光解速率越快;1%H2O2、0.1%TiO2和10%丙酮作为添加物质都能加快阿维菌素的光解进程;通过分析阿维菌素光解产物的TIC图和质谱图,可能主要有两种代谢产物,分析了其降解途径及机理。

265—285nm范围内PCl_3光解机理

利用可调谐染料激光，对ＰＣｌ３在２６５—２８５ｎｍ范围内的光解机理进行了研究．发现在２６５—２８５ｎｍ范围内光解ＰＣｌ３所获得的荧光发射谱基本相同，但在强度上有较大差别．在３８９，４３１和４８８ｎｍ处观察到明显的荧光发射，这些荧光来自ＰＣｌ３双光子解离产生的碎片ＰＣｌ激发态的发射．其中４８８ｎｍ处的荧光来自ＰＣｌ（Ａ→Ｘ）的跃迁，而３８９和４３１ｎｍ处的荧光可能来自ＰＣｌ的尚未报道过的一新的单重态ＰＣｌ（ｃ？→ａ，ｂ）的跃迁．

UV光谱研究[Cp-Fe-Cp]BF_4和[Cp-Fe-Naph]BF_4的光解动力学及机理

本文测定了两种新型阳离子光聚合引发剂二茂铁四氟硼酸盐 ([Cp Fe Cp]BF4 )和环戊二烯基 铁 萘四氟硼酸盐 ([Cp Fe Naph]BF4 )在二氯甲烷和环氧氯丙烷中的紫外 可见吸收光谱 ,研究了紫外光照射对吸收光谱的影响 ,通过实时紫外 可见吸收光谱分析 ,研究了两种光引发剂在环氧氯丙烷中的光解动力学。发现二者的吸收光谱随光照时间的变化规律一致 ,而且光解反应均为一级反应 ,速率常数分别为 0 72和 0 6 5min- 1 ,从而提出了二茂铁四氟硼酸盐的光引发机理。

阳离子红染料的光解脱色研究

在半序批式光反应器中,研究了反应温度、pH、起始染料浓度、载气类型、氧气流量和紫外光光强等因素对阳离子红X GRL染料去除率和初始量子产率的影响。染料的去除率由缺氧时的9 1%提高到有氧时的38 8%,初始量子产率由缺氧时的0 15mol·einstein-1提高到有氧时的1 03mol·einstein-1。实验证明了184 9nm紫外光可与溶解氧及气相氧气作用生成O3,O3受紫外光辐照及在较高pH时还会形成·OH链增长反应,二者皆显著地提高染料的去除率和初始量子产率。pH、温度、起始浓度和光强等对去除率影响都较大。初始量子产率受起始浓度及光强等的影响较小,但受pH的影响很大:由pH3 15的0 75mol·einstein-1提高到pH9 24的1 08mol·einstein-1。有氧条件下,光解脱色主要由光直接脱色、O3氧化脱色和·OH脱色等三种机理组成。

过氧化氢存在下HCFC－22光解特性

模拟大气条件研究了ＨＣＦＣ－２２＋Ｈ２Ｏ２在有氧或无氧存在下用低压汞灯进行辐照，在２０ｍ的长光程池中用富里叶红外光仪测量其化学产物，结果表明在没有氧情况下产物为ＣＯＦ２、ＣＯ２、ＨＦ和ＨＣｌ；有氧存在时产物为ＣＯ２、Ｈ２Ｏ、ＨＦ和ＨＣｌ．从这些产物推出其可能的光解机理．

亚硝酸环己二酯光解离过程的激光诱导荧光光谱研究

亚硝酸烷基二酯是大气中烷氧自由基和氮氧化物的主要光化学来源,研究亚硝酸烷基二酯的光解过程对于监测大气中的化学过程以及防止污染改善环境具有重要意义。本文在超声射流条件下,采用355nm激光光解1,2-,1,3-,1,4-亚硝酸环己二酯,得到在26 500~30 000cm^(-1)范围内的激光诱导荧光(LIF)激发光谱,并结合理论计算对其光谱载体进行了讨论和分析。

NO_2在第二电子吸收带的光解

运用单光子激光诱导荧光方法 ,研究了NO2 分子在第二吸收带的光解反应动力学 .首次报道了NO2(B2 B2 态 )光解初生态产物NO自由基的v″ =1,2的转动分布 .发现了NO自由基v″ =1的明显双模式分布 .

高原河流中有机滤光剂的光解动力学及影响因素研究

为了掌握高海拔河流中新型污染物的光解行为,以雅鲁藏布江中检出的8种有机滤光剂(Organic UV Filters,UV-Fs)为目标污染物,对比研究了不同光源下水中UV-Fs的光解动力学,分析pH、腐殖酸(HA)和NO_(3)^(-)-对典型UV-Fs光解的影响,并通过猝灭试验探究其光解机理。结果表明,在汞灯照射下8种UV-Fs的光解速率常数均高于氙灯,不同光源下河水中UV-Fs的光解速率都高于纯水。随着pH值升高和NO_(3)^(-)-浓度的增加,甲氧基肉桂酸乙基己酯(2-ethylhexyl-4-methoxycinnamate,EHMC)的光解速率降低,而1~10 mg/L的HA促进了EHMC的光解。EHMC在纯水中的光解过程以直接光解为主,同时存在由^(1)O_(2)主导的自敏化光解反应,而添加HA的溶液在光照下产生^(3)DOM^(*),促进了EHMC的间接光解。

双氯芬酸在水环境中光降解的初步研究

考察了在模拟太阳光照射下,双氯芬酸初始浓度、pH值、光强、温度、丙酮和双氧水对双氯芬酸光解的影响,并通过淬灭实验初步探讨了双氯芬酸光解.结果表明,双氯芬酸的光降解过程符合准一级动力学方程.光解速率随着双氯芬酸初始浓度的降低、光强的增强以及温度的升高而增大.当pH值从3变化到5时,反应速率常数变大;pH值从5变到8时,反应速率常数变小,再继续增大pH值,反应速率常数增大.水环境中存在的双氧水和丙酮对双氯芬酸的光解具有促进作用.最后,通过淬灭实验表明双氯芬酸的光解过程包括直接光解以及通过活性氧物种进行的自敏化光解.

紫外光光降解水中的四溴双酚A

以四溴双酚A为模式污染物,考察了pH、四溴双酚A初始浓度、温度、结构类似物等因素对四溴双酚A光解过程的影响,并且考察了光解过程中四溴双酚A的急性毒性变化,同时构建了四溴双酚A的光解途径。结果表明,四溴双酚A的光解过程符合一级动力学过程,碱性条件下的光解速率常数受到量子产率(Φ)的控制。相同反应条件下,光解速率常数随四溴双酚A初始浓度和苯酚浓度增大而减小,但随温度升高而增大。由于四溴双酚A的光解中间产物存在毒性,因此直接光解作用对四溴双酚A的毒性减弱效果较差。气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)分析表明,四溴双酚A的光解过程主要包括四溴双酚A经过紫外光作用下发生β键断裂(异丙基和苯环间的化学键)和C—Br键的断裂。

与键角有关的叠氮化银的位能面和无辐射跃迁

用考虑到电子相关能的量子化学从头算方法 (MC CEPA ,ACPF和CEPA)计算了键叠氮化银Ag N与N N间面内与面外不同键角和面外一定的键角沿着AgNNN间的距离R2 几个最低的激发态和基态单态的势能曲线。两个最低的三重态的势能曲线在R2 =3.392 (a .u)附近与基态单态的相交提供了标准的光化学反应学家所谓的无辐射跃迁势能面形式。而这交点的位置恰与光解反应的1.4～ 1.8eV高的反应势垒的位置 R2 =3.192 (a.u)相近 ,且势垒仅略有增高。故而B .P .Aduev在热解的同时观察到了化学发光现象。并发现叠氮基的面外弯曲的垂直跃迁矩要比面内弯曲和键长变化方式的跃迁矩大得多 ;

激光化学

O644.18 2000042541265 nm～285 nm范围内PCI3光解机理=Dynamicsof two-photon dissociation of PCl3 in range of265 nm～285 nm[刊,中]/裴林森,陈阳,周辉,冉琴,金瑾,陈从香,马兴孝（中国科技大学化学物理系.安徽,合肥（230026））//物理学报.—1999,48（1）.—44—48利用可调谐染料激光,对PCl3在265 nm～285 nm范围内的光解机理进行了研究,发现在265～285 nm范围内光解PCl3所获得的荧光发射谱基本相同,但在强度上有较大差别,在389 nm,431 nm和488