OH^(+)离子14个Λ-S态和27个Ω态光谱性质的理论研究

在选择合适的活性空间和基组、考虑各种物理效应(标量相对论效应、核-价电子关联效应、完备基组极限和自旋-轨道耦合效应)的基础上,本文利用优化的icMRCI+Q方法获得了X^(3)Σ^(-)/a^(1)Δ/b^(1)Σ^(+)/A^(3)Π/c^(1)Π(OH^(+))←X^(2)Π(OH)精确的电离能、OH^(+)离子14个Λ^(-)S态和相应的27个Ω态势能曲线.利用全电子icMRCI/cc-pCV5Z+SOC理论获得了6个Ω态[X^(3)Σ_(0+)^(-),X^(3)Σ_(1)^(-)],(1)2,(2)2,(2)1和(1)0-]之间的跃迁偶极距.并且本文获得的电离能、光谱和振动-转动跃迁数据与现有的测量值符合得非常好.研究发现:1)(1)2(v′=0-6,J′=2,+)的辐射寿命随着v′的增大而逐渐缩短,辐射宽度随着v′的增大而逐渐增宽;(1)2(v′=0-6,J'=2,+)-X^(3)Σ_(1)^(-)(υ″,J″=1,-)自发辐射较弱.2)(2)2^(第一势阱)(υ′=0-2,J′=2,+),(2)1(υ′=0-9,J′=1,+)和(1)0-(v′=0-8,J′=0,+)-X^(3)Σ_(1)^(-)(v″,J″=1,-)的自发辐射很强.3)(2)2第一势阱(v′=0-2,+),(2)1(v′=0-9,+)和(1)0-(v′=0-8,+)的辐射寿命都是随着J′的增大而逐渐增长.