可见光光谱滴定法测定水中总硬度

提出了可见光光谱滴定法测定水中总硬度的方法。在整个滴定过程采用颜色真实测量体系替代人的感官判定,建立了光谱计量参数与试剂量的色变滴定曲线,用曲线上的突变峰标识滴定终点或结构变化点。可见光光谱滴定法可以克服感官滴定存在色评价条件不统一、操作人员个体生理条件不一致、无法量值溯源等困难,能实现测定的自动化。上述方法用于测定水质总硬度标准样品,结果显示测定值均在标准样品认定值的不确定度范围内。按照标准加入法对实际样品进行回收试验,回收率为99.7%~101%。分别采用可见光光谱滴定法和目视滴定法[即乙二胺四乙酸(EDTA)络合滴定法]测定8种水体样品的总硬度,配对t检验结果表明两种方法的测定结果无显著性差异。

荧光光谱滴定法研究对磺酸基杯[4]芳烃对吖啶的包结作用

合成了对磺酸基杯[4]芳烃(1),并用荧光光谱滴定法研究了不同温度下(1)在柠檬酸缓冲溶液(pH=5.92,0.1mol.L-1)中对吖啶的包结行为。在一定的浓度范围内,当加入(1)后,吖啶的荧光峰有红移,且荧光强度随着所加的(1)浓度的增大而发生猝灭。结果显示二者形成了1∶1的稳定包合物。计算了在15.0,20.0,25.0及30.0℃下的包结稳定常数,它们依次为3.08×105,4.45×104,2.58×104和8.90×103,并计算了热力学参数ΔG,ΔH和ΔS。结果说明反应是放热的且是焓变驱动的。其包结机理可能为吖啶部分进入了对磺酸基杯[4]芳烃的空腔中,且吖啶稠环的质子化的N原子与(1)的一个SO3-基团之间以较强的静电作用成键;在此强静电作用的驱动下以及较弱的范德瓦耳斯力、疏水作用的辅助下主客体形成了1∶1的配合物。

荧光光谱滴定法研究葫芦脲[7]对亚甲基蓝的包结作用

采用荧光光谱滴定法研究了不同温度下及醋酸缓冲溶液中,葫芦脲[7](CB7)对亚甲基蓝(MB)的包结作用。在一定的浓度范围内,体系的荧光强度随着CB7浓度的增大而增强,且荧光峰位有一定的蓝移,结果显示二者形成了1∶1的包结配合物,同时计算了它们的包结稳定常数以及相关热力学常数ΔG,ΔH和ΔS,热力学常数数值说明反应是焓变驱动的。此外,利用1H NMR谱图,结合葫芦脲[7]以及客体亚甲基蓝的结构特征,对其包结机理及主客体作用模式进行了探讨。

可见光光谱滴定-直接碘量法测定葡萄酒中的SO2

可见光光谱滴定技术(Visible Spectral Titration Technology,VSTT)是一种新的滴定技术,可以将滴定过程中溶液颜色的变化用数字来表征,通过滴定图谱准确的确定滴定终点。可见光光谱滴定可以克服红葡萄酒样品颜色对滴定终点的干扰,实现测定的自动化。采用光谱滴定方法测定葡萄酒中的SO_(2),测定结果的相对标准偏差在0.48%~3.60%,加标回收率在95.2%~104.7%。在α=0.05水平下,t检验结果表明光谱滴定的结果与目视滴定结果无显著性差异。

光谱滴定法测定蜂蜜酸度的应用研究

目的:研究建立光谱滴定在蜂蜜中酸度的测定方法,并替代人工感官滴定。方法:利用光谱滴定法和感官滴定法对两种蜂蜜的酸度进行测定,测定结果进行统计学分析,并比较其结果精密度、检出限、回收率等指标。结果:光谱滴定法测定蜂蜜中酸度与感官滴定法测定结果无显著差异(P>0.05),且其精密度、回收率均符合标准要求。结论:光谱滴定法可以应用在蜂蜜中酸度的测定,其颜色数值化、图形化技术使测量数据更具有优势、客观准确,进一步研究可替代人工感官滴定。

光谱滴定法在食品钙分析中的应用研究

为研究光谱滴定法代替感官滴定法测定钙的可行性,解决因其滴定终点颜色突变不明显而导致的测定结果误判,本文利用光谱滴定法和感官滴定法进行钙的滴定度和食品中钙含量的测定,并对测定结果进行统计学分析,比较其准确性、精密度、检出限等指标。结果显示,光谱滴定法测定钙的滴定度(T)更接近理论值,该方法与感官滴定法测定食品中钙含量的结果无显著差异(P>0.05),且其准确性、精密度均符合标准要求。由此可见,光谱滴定法可以用于测定食品中钙的含量,可杜绝感官滴定法所产生的颜色判断误差,对其进一步研究将有望替代人工感官滴定。

光谱滴定法测定葡萄酒中总酸的研究与应用

建立光谱滴定法用于葡萄酒中总酸含量的测定方法,试验并讨论了光谱滴定参数G_(a*-b*)为滴定终点参数,峰型凸出、无干扰;确定取样体积为5 mL,酚酞作为指示剂,光谱范围380 nm~780 nm,△λ=5 nm,光程10 nm,采样频率200 ms,积分周期20 ms;方法检出限为0.082 g/L,9次平行测定值的相对标准偏差为1.21%,3个加标水平的回收率分别为95.5%、96.8%、101.7%。与国家标准规定的指示剂法测定结果进行比对,测定结果无显著性差异,该方法操作简便,测定快速。

光谱滴定法在孔雀绿草酸盐指示剂pH值变色域判断中的应用

目的 采用光谱滴定法判断孔雀绿草酸盐指示剂的pH值变色域、滴定终点等指标。方法 利用光谱滴定仪连续测定孔雀绿草酸盐在不同pH值介质中的色变参数、波长与吸光度值等指标,将各指标参数值及其衍生的参数值图形化,通过对各曲线图的分析和筛选,综合评价孔雀绿草酸盐结构变化特征,以确定其变色范围和酸碱滴定终点。结果 孔雀绿草酸盐在pH值0.1~2.0、pH值4.0~7.0、pH值11.0~12.0有化学结构变化,呈现色变,滴定终点为pH值2.0和pH值12.0。结论 光谱滴定法可清晰辨别孔雀绿草酸盐指示剂的pH值变色域和滴定终点,其pH值变色域及色变颜色与文献记载均有所不同。光谱滴定法是分析测定指示剂变色范围、滴定终点、吸收最大波长等的技术手段,为测定数据的准确提供了客观的评价手段。

四环己烷并卟啉的光谱性质及质子化反应常数的测定

本文测定了5,10,15,20-四(4-甲苯基)四环己烷并卟啉(1)、5,10,15,20-四苯基四环己烷并卟啉(2)和5,10,15,20-四(4-氯苯基)四环己烷并卟啉(3)在二甲基亚砜(DMSO)中的紫外-可见光谱,与相应的无环己烷并取代基的卟啉相比,所测定化合物的光谱吸收峰红移了19~33nm。同时测定了这三个四环己烷并卟啉在三氟乙酸(TFA)-DMSO和氢氧化四丁基铵(TBAOH)-DMSO介质中的吸收光谱,并与化合物在纯DMSO溶剂中的光谱进行了比较。在含有TFA或TBAOH的溶液中,化合物的Soret吸收峰均发生红移,而Q吸收峰数目则相应减少,表明化合物与酸发生了质子化反应,与碱则发生了去质子化反应。采用微量光谱法测定了每种四环己烷并卟啉在DMSO中与TFA反应的质子化常数,并讨论了取代基对质子化反应的影响。结果表明,上述三种四环己烷并卟啉在与TFA反应时均一步得到两个质子,质子化反应常数(logβ2)分别为12.4(1)、12.0(2)和11.5(3)。

全甲基及其多胺修饰环糊精与牛血清白蛋白的相互作用

制备了两个多胺修饰全甲基化环糊精,即单-[6-(乙二胺)-6-脱氧]-七-(2,3,6-三甲氧基)-β-环糊精(4)和单-[6-(二乙烯三胺)-6-脱氧]-七-(2,3,6-三甲氧基)-β-环糊精(5),并采用荧光和紫外-可见光谱方法测定了全甲基化环糊精及其多胺修饰衍生物在磷酸缓冲溶液中(25℃,pH=7.2)与牛血清白蛋白形成化学计量比为8∶1的超分子配合物的稳定常数.结果表明,全甲基化环糊精对牛血清白蛋白具有强于天然环糊精和部分甲基化环糊精的分子键合能力,而经过多胺修饰的全甲基化环糊精衍生物则显示了更强的键合能力,这些强的键合能力源于疏水作用、静电作用和氢键作用的协同效应.

多胺修饰β-环糊精与阴离子表面活性剂的相互作用

采用荧光和紫外-可见光谱滴定法测定了单-[6-(氨基)-6-脱氧]-β-环糊精(NH2-β-CD)、单-[6-(乙二胺)-6-脱氧]-β-环糊精(DEN-β-CD)、单-[6-(二乙烯三胺)-6-脱氧]-β-环糊精(DETA-β-CD)和单-[6-(三乙烯四胺)-6-脱氧]-β-环糊精(TETA-β-CD)在磷酸缓冲溶液(25℃,pH=7.2)和碳酸缓冲溶液(25℃,pH=10.5)中分别与阴离子表面活性剂辛烷基磺酸钠(OAS)、癸烷基磺酸钠(TDS)和十二烷基磺酸钠(SDS)形成化学计量比为1∶1的超分子配合物的稳定常数.结果表明,中性条件下多胺修饰环糊精键合3种表面活性剂客体的稳定常数可达2.6×102～4.35×104 L/mol,碱性条件下的键合能力则相对较弱.无论在碱性或中性条件下,主-客体键合能力都随客体分子中碳链的增长而增大.

三嗪基苯胺桥联双环糊精的合成及其对染料分子的选择键合

通过N,N-二乙基-4-(二氯代-1,3,5-三嗪-2-基)苯胺分别与单-[6-(乙二胺基)-6-脱氧]-β-环糊精和单-[6-(二乙烯三胺基)-6-脱氧]-β-环糊精反应合成了两种三嗪基苯胺桥联双环糊精,采用荧光和紫外光谱滴定方法测定了它们在磷酸缓冲溶液中(25℃,pH=7.2)与几种具有不同形状和电子密度的染料分子包结配位的稳定常数.结果表明,三嗪基苯胺桥联双环糊精不但对具有较大电子密度的三角形客体结晶紫给出了6～26倍于天然环糊精的配位稳定常数,而且对结晶紫/中性红分子对给出了高的分子选择性(KCV/KNR=23～31).分子力学研究表明,桥联双环糊精对客体分子的强键合能力主要源于两个环糊精空腔及桥链基团对客体分子的协同键合,特别是桥链中三嗪基苯胺基团与客体之间的π-π相互作用.

新型手性酪氨酸修饰的锌卟啉对氨基酸酯的分子识别研究

合成并表征了一种L型Boc酪氨酸修饰的自由卟啉(LBocTyrTAPP)及其锌卟啉配合物Zn(LBocTyr)TAPP.通过紫外-可见光谱滴定法,研究了手性锌卟啉配合物与四对对映异构的手性氨基酸酯客体在CHCI3中的分子识别行为.实验结果表明,在分子识别的过程中,缔合常数顺序均为D型略大于L型,且按K(PheOMe)>K(AIaOMe)>K(ValOMe)>K(LeuOMe)的顺序依次减小.同时,利用园二色光谱进一步阐述手性分子识别过程.此外,采用分子力学方法搜索了主客体体系的最低能量构象,从理论上对实验本质进行较深入的探讨.

氮对位取代基对联吡啶与Eu(Ⅲ)络合的影响

采用吸收光谱法测定了在CH3CN溶剂中,4,4'-二甲基[2,2']联吡啶、4,4'-二己基[2,2']联吡啶、4,4'-二壬基[2,2']联吡啶、[2,2']联吡啶-4,4'-二羧酸甲酯等氮原子对位含不同电性能取代基的联吡啶与Eu(Ⅲ)的络合物稳定常数。在实验条件下,含烷基取代基(-CH3,-C6H13,-C9H19)的配体观察到1∶3和1∶2两种络合物,而含吸电基(-COOCH3)的仅观察到一种1∶3络合物。以1∶3络合物生成反应为模型反应,采用密度泛函方法计算了络合反应的自由能变化,证实不同电性能对位取代基对络合反应的影响,络合反应自由能变化与取代基的供电性强弱顺序相一致。

含双氨基硫脲支链结构荧光受体的合成及其阴离子识别研究

合成了一种新的具有双氨基硫脲侧链结构的荧光阴离子受体2,6 二(萘硫脲基氨甲酰基)吡啶,通过核磁共振氢谱、质谱、红外光谱等进行了结构表征,并用荧光光谱滴定法测定了该阴离子受体与不同阴离子的络合选择性.结果表明,该阴离子受体对AcO-具有较高的选择性和荧光响应,对不同阴离子的络合选择性次序为:AcO->p NO2C6H4OPO2-4 Cl-.3,H2PO-

两种溴代水杨醛基单双Schiff碱衍生物的合成及变色发光性能研究

以3,5-二溴-2-羟基苯甲醛和1,2-二氨基乙烷、3-氨基苯甲酸为原料,合成了两种化合物N,N'-双3,5-二溴-2-羟基苯甲醛缩1,2-二氨基乙烷(DBSE)和N-3,5-二溴-2-羟基苯甲醛缩3-氨基苯甲酸(DBSA)。利用核磁共振氢谱、质谱、红外光谱和元素分析对目标化合物的结构进行了表征,通过紫外-可见吸收光谱、荧光光谱测定了其发光性能,另外通过TG-DTG测定了其热稳定性能。结果表明:目标化合物DBSE为蓝绿光发射,DBSA为紫色光发射;目标化合物的热分解温度均达260℃以上,具有良好的热稳定性;在254 nm紫外光照射不同时间下、不同的温度下、不同的极性溶剂中、不同浓度的Co2+离子滴定的情况中,目标化合物均表现出了一定的变色发光性能,整体来看DBSE的光致变色性能优于DBSA,而热致变色性能DBSA优于DBSE。

酯键型鹅去氧胆酸分子钳对氨基酸甲酯的手性识别

利用紫外可见光谱差光谱滴定法考察了新型鹅去氧胆酸分子钳 1～ 6对D/L氨基酸甲酯的对映选择性识别性能。结果表明 ,分子钳 1～ 6对所考察的氨基酸甲酯均具有识别能力 ,其对D -氨基酸甲酯的识别优于对L -氨基酸甲酯的识别。受体与底物间的大小、形状匹配 ,微环境效应等对识别性能均有重要影响。识别作用的主要推动力来自受体与底物之间的互补氢键 ,受体与底物芳环之间的π

海藻酸钠离子交联过程的圆二色谱

引言海藻酸钠胶是从海藻细胞壁和细胞间质中提取的天然生物大分子,由古洛糖醛酸（记为G单元）与其立体异构体甘露糖醛酸（记为M单元）两种结构单元通过α（1-4）糖苷键链接而成的线性嵌段共聚物.

辛醇溶液、水溶液、固态及液-液萃取体系中TRDGA与Pr(Ⅲ)的配位研究

为加深对四烷基-3-氧杂-戊二酰胺(TRDGA)类配体与三价锕/镧离子配位的认识,利用光谱及单晶X射线衍射分析技术,分别在含水辛醇溶液、水溶液、晶体及液-液萃取体系中对比研究了脂溶性N,N′-二甲基-N,N′-二辛基-3-氧杂-戊二酰胺(DMDODGA,L)以及水溶性四甲基-3-氧杂-戊二酰胺(TMDGA,L′)与Pr(Ⅲ)的配位。光谱滴定实验结果表明,两配体在溶液中均可与Pr(Ⅲ)形成金属离子与配体比值为1∶1、1∶2及1∶3的配合物,并获得了配合物稳定常数及标准吸收光谱。配合物中金属离子与配体比值相同时,L和L′与Pr(Ⅲ)形成的每对配合物中Pr(Ⅲ)特征吸收峰的位置及形状均几乎完全相同,说明每对配合物的内配位层结构相同或相近。PrL′_(3)(ClO_(4))_(3)晶体漫反射光谱与PrL^(3+)_(3)及PrL′^(3+)_(3)标准吸收光谱的特征也相同,说明1∶3配合物均为三帽三棱柱配位构型。与加入硝酸根的光谱滴定实验相结合,通过有机相吸收光谱与已知固体/溶液配合物的漫反射/吸收光谱对比,确定了液-液萃取萃合物中,Pr(Ⅲ)至少有PrL_(2)(NO_(3))(H_(2)O)^(2+)和PrL^(3+)_(3)2种化学形态。

以氢键组装的铁(Ⅲ)锌、(Ⅱ)卟啉超分子构象

通过荧光光谱滴定、UV－vis、1H－NMR、IR等考察了5－对－(间羰基苯甲酸)－氨基苯基－10,15,20－三苯基卟啉锌(Ⅱ)配合物(Zn(m－CPTPP)、氯化铁(Ⅲ)(Fe(m－CPTPP)CI)通过氢键的超分子自组装行为．Zn(m－CPTPP)与Fe(m－CPTPP)CI通过氢键自组装成超分子．根据荧光光谱滴定数据计算了超分子的结合常数,Zn(m－CPTPP)/Fe(m－CPTPP)CI体系组装的超分子具有较高的稳定性与其闭合型构象引起的卟啉环间的π-π堆积作用有关。