碱协同光还原法测定饮用水中硝酸盐的研究

针对镉柱还原分光光度法测定水中硝酸盐存在的操作繁琐、费时,镉柱制备复杂、镉柱毒性大等问题,设计碱协同光还原法进行样品前处理,其原理是紫外光条件下硝酸盐在碱性溶液中可选择性地分解转化为亚硝酸盐.考查光还原时间、氢氧化钠投加量对硝酸盐还原效率的影响.在最佳条件下采用该方法对不同浓度硝酸盐进行还原,其测定值与实际值相对吻合.将该方法用于某市售的纯净水、某市售的矿泉水、实验室的自来水3种实际水样测定,其RSD(相对标准偏差)为1.12%~2.84%,样品加标回收率为98.5%~101.2%.结果表明该方法具有还原效率高、选择性好、准确度和灵敏度佳等优点.同时由于简便快速、环境友好,在饮用水硝酸盐测定的前处理中具有一定优势.

草酸与铬酸根形成配位络合物强化可见光还原六价铬的机理研究

草酸是自然水体中广泛存在的一种小分子羧酸,主要来源于植物的根系分泌和有机质分解,对自然水体中Cr(Ⅵ)的还原有重要的影响。本研究通过等温滴定量热法(ITC)、电喷雾分辨质谱(ESI-HRMS)分析发现,当pH≤4,草酸根和铬酸根分别以HC2O_4^(-)和HCrO_(4)^(-)的形式存时,可以通过脱水缩合的方式形成具有可见光活性的草酸-铬酸配位络合物(HC_(2)CrO_(7)^(-))。在可光的照射下,HC_(2)CrO_(7)^(-)络合物草酸氧原子上的电子可以通过HOMO-LUMO跃迁的形式向铬酸转移,实现Cr(Ⅵ)的还原。借助电喷雾高分辨质谱检测了Cr(Ⅵ)还原过程中的中间产物,确Cr(Ⅵ)最终还原产物为低毒的Cr(Ⅲ)-草酸络合物([Cr^(3+)-(C_(2)O_4^(2-))_3]^(3-))。根据检测到的反产物,绘制了草酸可见光还原Cr(Ⅵ)的反应路径。本研究将为利用草酸高效光还原Cr(Ⅵ)术提供理论依据。

木本植物阳生和阴生叶片叶绿体O_2和NO_2^-光还原作用

在有ＰＣＲ和ＰＣＯ环活性抑制剂甘油醛和光合磷酸化解偶联剂ＮＨ４ＣＬ存在下，比较了生长于 ３种 光环境的乔木黧蒴和灌木九节幼苗阳生和阴生叶片叶绿体的Ｏ２和ＮＯ２光还原速率。全自然光下两种 植物阳生叶片的叶绿体Ｏ２的光还原速率最高，占总光合电子传递活性的６６％－６８％，ＮＯ２光还原速率 也有类似趋势占总电子传递的１１％－１５％左右。３６％和１６％自然光下阴生叶片Ｏ２和ＮＯ２光还原 速率及Ｏ２光还原电子传递的比例显著降低，但ＮＯ２光还原电子传递的比例不受影响。与ＮＯ２光还原 相关的叶片ＮｉＲ和ＮＲ活性及ＮｉＲ／ＮＲ活性比也因叶片接受光强度大小而异，随光强减弱，黧蒴的 ＮｉＲ活性降低，九节的ＮＲ活性增高，但黧蒴的ＮＲ活性和九节的ＮｉＲ活性变化未达差异显著性。

原位光还原法制备高分散铂沉积多孔氮化碳复合材料及其降解水中4-氟苯酚的高效可见光光催化活性（英文）

作为一种新型水中有机污染物,有机氟化物中C–F共价键的键能较大,因而很难通过传统的可见光光催化剂降解.因此,开发高效可见光光催化剂是实现在可见光照射下成功降解水中有机氟化物的关键.作为一种非金属半导体光催化剂,石墨相氮化碳(g-C_3N_4)因具有可见光响应、环境友好及低成本等优点而广泛应用于水中有机污染物去除.然而,体相层状结构严重限制了g-C_3N_4的可见光活性.这是由于体相层状结构不利于光生电子的表面迁移,同时增加了光催化反应过程的传质阻力.为了开发一种可重复使用且具有优异可见光活性的光催化剂,进而实现在可见光照射下水中有机氟化物的高效降解及矿化,本文以氯铂酸和多孔氮化碳(pg-C_3N_4)为前驱体,运用简单的原位光还原法成功制备出一系列高分散铂沉积多孔氮化碳复合材料(Pt/pg-C_3N_4),而pg-C_3N_4则是以三聚氰胺为原料采用前驱体预处理法制备.与传统铂沉积石墨相氮化碳(Pt/g-C_3N_4)复合材料相比,由于多孔氮化碳前驱体具有暴露的几何内外表面,铂纳米粒子可高度分散于其上.因此,铂纳米粒子的电子捕获效应显著增强.另外,与其他传统还原法相比,原位光还原技术还可有效抑制铂纳米粒子的自凝聚.我们对制备的Pt/pg-C_3N_4复合材料的形貌、孔隙率、相结构、化学组成及光电性质进行了详细表征.结果显示,与传统Pt/g-C_3N_4复合材料相比,由于多孔微观结构的构建以及高度分散铂纳米粒子的沉积,制备的Pt/pg-C_3N_4复合材料的BET比表面积显著增大,光吸收能力明显增强,光催化量子效率显著提高.在可见光条件下,初步评价了该复合材料光催化降解水中偶氮染料甲基橙的活性,然后将其进一步应用于水中4-氟苯酚的降解及矿化.结果表明,由于多孔微观结构的构建以及高度分散铂纳米粒子的沉积,所制备Pt/pg-C_3N_4复合材料具有相当高的可见光光催化活性.结果还显示,所制复合材料具有很高的稳定性,连续使用4次均保持相似的活性.作为一种可见光催化剂,所制Pt/pg-C_3N_4复合材料有望广泛应用于水中持久性有机污染物的降解以及光催化劈裂水产氢、NO分解和CO_2还原等领域.

光还原法制备不同形貌银纳米粒子及其形成机理

采用AgNO3-TSC体系,光还原制备不同形貌的银纳米粒子,利用UV-V is、TEM测试分析了纳米银的生长机理。结果表明,紫外光是激发Ag+还原的必要条件,入射光源的波长决定粒子的生长取向。波长为253.7 nm的光源可诱导生成棒状银纳米粒子,365 nm波长的光源诱导生长截断三棱柱形银纳米粒子,而采用波长宽泛的卤钨灯照射,则可同时得到棒状、截断三棱柱、立方体及球形纳米粒子。

反相流动注射-紫外光还原-分光光度法测定饮用水中的硝酸盐

1引言硝酸盐广泛存在于各种环境水体中。当饮用水中硝酸盐浓度过高时,可能对人体健康造成危害;地表水中硝酸盐大量积累,则可能引起藻类过度繁殖,溶解氧耗竭,水质恶化。目前,检测硝酸盐的最常用方法是将硝酸盐还原为亚硝酸盐,再经重氮偶联反应后由分光光度法进行测定[1]。此类方法已较好地与流动分析技术相结合。

阻止Fe(Ⅲ)-联吡啶光还原反应的研究及其应用

在散射光中Ｆｅ（Ⅲ）- 联吡啶能发生明显的光还原反应，在体系中加入ＮａＨ_２ＰＯ_４-Ｎａ_２ＨＰＯ_４－ＮＨ_４Ｆ能有效阻止 Ｆｅ（Ⅱ）- 联吡啶的生成。此法用于铁矿石样品中铁的价态分析，结果令人满意。

Fe(Ⅲ)-PAR络合物光还原分光光度法测定食用菌中微量铁

研究了溶液酸度、光强度、光照时间及显色剂用量对Fe(Ⅲ)-PAR络合物光还原反应的影响。在pH 4.5 HAc-NaAc缓冲溶液中,PAR溶液浓度为1.11×10-3mol/L,250 W荧光高压汞灯照射40 min,Fe(Ⅲ)-PAR络合物光还原反应可趋于完全,据此建立光还原代替化学还原测定微量铁的新方法,该方法用于食用菌中微量铁的测定。

铁(Ⅲ)-4,7-二苯基-邻菲啰啉络合物光还原的研究及其应用

实验发现,在散射光中Fe(Ⅱ)-BPT络合物能发生显著的光还原反应,产生Fe(Ⅰ)-BPT络合物,上述反应在NaH_2PO_4-Na_2HPO_4缓冲液中进行缓慢。此法可用于铁矿中铁的价态分析。分析结果与标准值一致。

铬(Ⅵ)在铁(Ⅲ)丙酮酸盐体系中的紫外光还原研究

初步研究了含有Fe(Ⅲ)及丙酮酸盐的溶液在紫外灯照射下对铬(Ⅵ)的光还原反应.考察了溶液pH值、Fe(Ⅲ)浓度、丙酮酸钠浓度、Cr(Ⅵ)浓度对反应的影响;分析了光还原反应的动力学及反应机制.结果表明,铁丙酮酸盐体系能够光还原Cr(Ⅵ);最佳pH为3.0;Cr(Ⅵ)光还原的初始速率随着加入的铁(Ⅲ)、丙酮酸盐、Cr(Ⅵ)初始浓度的增加而增加;表观动力学方程为-dCCr(Ⅵ)dt=0.023[Cr(Ⅵ)]0.25[Fe(Ⅲ)]0.96[CH3COCOONa]0.66;Fe(Ⅲ)丙酮酸盐配合物光解产生的Fe(Ⅱ)是Cr(Ⅵ)的主要还原剂.

基于在位光还原银胶法的表面增强拉曼散射技术检测核酸碱基

在环状有机物存在的条件下,Ag+经激光诱导可发生光还原反应,形成Ag原子聚集的银胶体。本研究通过拉曼散射光谱、紫外-可见光谱和扫描电镜证明,核酸碱基和Ag+混合溶液经过激光诱导可以生成银胶体颗粒。随着银胶体的生成,核酸碱基的拉曼光谱信号因为表面增强拉曼散射效应而得到明显增强。实验表明,本方法不但可以获得高信噪比的拉曼光谱谱图,而且获得的胞嘧啶、尿嘧啶、胸腺嘧啶、腺嘌呤和鸟嘌呤的增强拉曼光谱与Lee-Meisel银胶和银膜表面两种体系下获得的表面增强拉曼光谱具有相似性。同时,腺嘌呤和鸟嘌呤又出现了一些因Ag+作用而产生的新位移谱带,但是仍然可以作为指征碱基类别的特征峰归属。利用Ag+光还原的方法在位获得银溶胶增强拉曼光谱信号,具有银胶制备操作简单、峰位特征等优点,在核酸碱基的低浓度在位检测方面具有应用前景。

Fe(Ⅲ)-OH配合物同时引发水中Cr(Ⅵ)光还原和甲基橙光氧化

在250W照明金属卤化物灯(λ≥313nm)照射下,Fe(Ⅲ)-OH配合物能同时引发水中Cr(Ⅵ)的光还原和偶氮染料甲基橙的光氧化,并且同时Cr(Ⅵ)光还原和甲基橙光氧化效率都较Fe(Ⅲ)-OH配合物单独作用下的效率有明显提高。在c(Fe(Ⅲ)),c(Cr(Ⅵ))和c(甲基橙)为25～200μmolL时,pH=3.0是最佳值;c(Fe(Ⅲ))的增加同时有利于Cr(Ⅵ)光还原和甲基橙光氧化;c(Cr(Ⅵ))为25μmolL时,其自身光还原的初始速率最大,甲基橙光氧化反应初始速率则随c(Cr(Ⅵ))和c(甲基橙)的增大而减小。

载钯TiO_2半导体悬浮催化体系中CO_2的光还原

在半导体光催化还原ＣＯ２的反应过程中，一般都伴有氢气的产生［１，２］．为了提高ＣＯ２还原产物的收率，必须设法抑制析氢过程．在催化剂表面担载某种吸氢物质是抑制氢气产生的有效方法之一．理想的吸氢物质不仅能吸附氢，且被其吸附的氢还具有还原ＣＯ２的能力．Ｇｏ...

杂多酸存在下X3B染料光降解和Cr(Ⅵ)光还原的协同反应机理

以H3PW12O40(PW)和H4SiW12O40(SiW)杂多酸(POM)为催化剂,波长大于320nm的高压氙灯为光源,研究了混合水溶液中活性艳红染料X3B的光致降解和重铬酸根(Cr(VI))的光致还原.结果表明,POM-X3B-Cr(VI)三元体系的反应效率高于POM-X3B、POM-Cr(VI)和X3B-Cr(VI)二元体系的反应效率,PW的光活性高于SiW,且X3B光降解和Cr(VI)光还原之间存在明显的协同作用.通过考察各组分起始浓度以及N2、O2、H2O2和乙醇的影响,实验发现,激发态POM*与H2O反应产生POM-和·OH是反应的决速步骤.X3B光降解和Cr(VI)光还原分别主要通过·OH和POM-进行,而X3B和Cr(VI)之间光化学反应的贡献较小.在二元和三元体系中POM浓度对反应速率表现出不同的影响,表明激发态POM*与H2O之间的反应具有可逆性.

光系统Ⅱ反应中心复合物中Cyt b559的光还原

以分离纯化的光系统Ⅱ反应中心D1/D2/Cyt b559复合物为实验体系,在厌氧条件下,观察到Cytb559的光还原,表明Cyt b559能直接从Pheo^-接受电子,而且Cyt b559的光还原是不可逆的。当外加次级电子受体2,6-二甲基苯醌(DMBQ)与D1/D2/Cyt b559复合物重组之后,Cyt b559的光还原被延迟了,此时电子主要通过DMBQ传递,而且还原的Cyt b559在光照后的暗放置中有部分氧化。作者认为不依赖于醌受体的由Pheo^-到Cyt b559的电子传递是一条新的、次要的电子传递路线,它对光系统Ⅱ反应中心起保护作用。

铁（Ⅲ）─三吡啶三嗪配合物的光还原研究及应用

本文对铁（Ⅱ）－三吡啶三嗪配合物在散射光下的光还原反应进行了研究。发现在铁（Ⅱ）、铁（Ⅲ）共存时加入氟化铵可阻止上述反应，此法用于测定铁矿中铁的价态比，结果满意。

LDPE-BP光还原反应动力学的研究

研究了光引发剂二苯甲酮（ＢＰ）在紫外光照射下与ＬＤＰＥ薄膜发生光还原反应（即氢消除反应）动力学及其影响因素。考察了紫外光照射强度、氧气、温度的影响，得出ＢＰ的光还原反应速率与浓度及光强的关系为：Ｒ∝Ｉ０．５ｃ０．７，光还原反应的表观活化能为２７３ｋＪ／ｍｏｌ。

明胶水溶液中银离子的光还原

利用紫外线辐射ＡｇＮＯ３明胶（ＣＨ３）２ＣＨＯＨ 水溶液制备了银纳米颗粒，并用吸收光谱和透射电镜跟踪研究了其形成过程．发现增大明胶和银离子浓度可以加速银颗粒的生成，其粒径随明胶浓度增大而减小，银颗粒的光还原过程属于准一级反应；明胶保护下的银纳米颗粒具有很高的稳定性．提出了ＡｇＮＯ３明胶（ＣＨ３）２ＣＨＯＨ水溶液中Ａｇ ＋

超分子体系中醌类光还原的研究

本文报道了 9,1 0 -蒽醌 - 2 -磺酸 ( AQS)在β -环糊精 (β - CD)和甲基化β - CD超分子体系中的光还原反应。即使在无氢原子给予体 ( HAD)和不除氧的实验条件下 ,CD的加入都能导致光还原反应速度剧增。机理研究表明此现象主要由 CD的微环境引起 ,依赖于第二客体甲醇的浓度。甲醇既可与 AQS- CD形成三元包络物 ,又能导致

光还原的硫氧还蛋白对6-磷酸葡萄糖脱氢酶的钝化作用

测定了豌豆(Pisum sativum)幼苗的重组叶绿体中光还原的硫氧还蛋白(Td)对6-磷酸葡萄糖脱氢酶(G6PDH)的钝化作用.结果表明,Td在叶绿体G6PDH的光抑制和暗激活中均起重要的调节作用.在其绿色叶片和黄化组织中,G6PDH都存在着两种同工酶,但二硫苏糖醇(DTT)和Td对黄化幼苗中G6PDH活性的影响与叶绿体的明显不同,DTT对黄化幼苗G6PDH的钝化作用和氧化Td的活化作用均低于对叶绿体中的这两种作用.