全丙烯酸酯嵌段共聚物热塑性弹性体合成研究进展

作为一类新型的热塑性弹性体,全丙烯酸酯嵌段共聚物越来越引起人们的注意。主要介绍全丙烯酸酯嵌段共聚物的合成进展,分别介绍了阴离子聚合、基团转移聚合、稳定氮氧自由基聚合和原子转移自由基聚合在合成全丙烯酸酯嵌段共聚物热塑性弹性体中的应用,并对其前景进行了展望。

丙烯酸酯嵌段共聚物胶乳赋能高端压敏胶“油改水”

本文从压敏胶结构与性能的关系出发,总结了高端压敏胶的设计思路。基于活性乳液聚合技术,设计并制备出了可满足高端胶带要求的丙烯酸酯嵌段共聚物乳液,突破现有水性压敏胶性能不均衡、不耐湿热的困境,期待其能加速高端压敏胶的“油改水”进程。

丙烯酸酯三嵌段共聚物改性环氧树脂及其性能

通过原子转移自由基聚合(ATRP)法合成了硬-软-硬结构的ABA型嵌段共聚物(PMG-PBA-PMG)。采用核磁共振波谱仪、凝胶渗透色谱仪、傅里叶变换红外光谱仪分析确定了嵌段共聚物分子的结构及成分。利用嵌段共聚物改性环氧树脂,研究其热性能、流变学性能、力学性能、微观形貌、相容性及增韧机制。结果表明,丙烯酸酯三嵌段共聚物用量为10 phr时,共混体系的综合性能达到最佳,确定体系固化工艺为150℃×1 h+180℃×3 h;缺口冲击强度可达7.34 k J/m2,弯曲强度118 MPa,断裂伸长率4.8%,拉伸强度为80 MPa,弹性模量为2931 MPa;共混体系保持较宽的温度加工窗口,可作为复合材料预浸料树脂基体;此外,扫描电镜断面出现大量的锯齿,可有效阻碍裂纹的扩展并吸收大量的断裂能,从而提高环氧树脂的韧性。

甲基丙烯酸酯嵌段共聚物的合成与表征

研究了ＭＭＡ和Ｃ７～９ＭＡ的阴离子共聚合，得到了Ａ－Ｂ型嵌段共聚物。讨论了嵌段顺序、温度、引发剂及ＰＣ７～９ＭＡ－活性链长对ＭＭＡ嵌段共聚的影响，认为，当第一嵌段单体为Ｃ７～９ＭＡ，Ｔ＝－２０℃，［Ｉ］＝５．０～５．４×１０－２ｍｏｌ／Ｌ，Ｍｎ（ＰＣ７～９ＭＡ－）＜１．６×１０４时，有利于ＰＣ７～９ＭＡ－ｂ－ＰＭＭＡ嵌段共聚物的合成；采用ＧＰＣ、ＩＲ、ＮＭＲ对所得嵌段共聚物进行了表征。

AGET-ATRP细乳液聚合制备含氟丙烯酸酯嵌段共聚物

电子转移催化剂再生(AGET)-原子转移自由基聚合(ATRP)技术采用稳定的氧化态络合物,克服了常规ATRP要求绝对无水无氧的苛刻条件,适合于细乳液聚合体系.以α-溴代丙酸乙酯(EBriB)为引发剂,CuBr2/PMDETA为催化剂体系,抗坏血酸为还原剂,按顺序分步进行丙烯酸叔丁酯(tBA)和甲基丙烯酸三氟乙酯(FA)的AGET-ATRP细乳液聚合,得到丙烯酸叔丁酯和甲基丙烯酸三氟乙酯的嵌段聚合物(PtBA-b-PFA).通过FT-IR和1H NMR对PtBA-b-PFA的结构和组成进行了表征,证实制备得到可控性较好的含氟丙烯酸酯嵌段共聚物.透射电镜照片表明PtBA乳胶粒呈规则的圆球,粒径约为700nm,说明了AGET-ATRP细乳液聚合方法的成功.

聚偏氟乙烯-b-聚甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物的合成和凝聚态结构

为了制备综合性能优异的固态聚合物电解质基材,通过碘转移活性自由基聚合(ITP)合成聚偏氟乙烯-b-聚甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(PVDF-b-PPEGMA)共聚物。通过1H-核磁共振和凝胶渗透色谱证明了共聚物分子的合成,采用红外光谱和透射电子显微镜分析共聚物的凝聚态结构,并测试共聚物/双三氟甲基磺酰亚胺锂(LiTFSi)固态聚合物电解质的电导率。结果表明:聚甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(PPEGMA)链段的嵌段引入可促进β相聚偏氟乙烯(PVDF)结晶的形成;PVDF和PPEGMA链段热力学不相容,嵌段共聚物存在微相分离,随着PPEGMA嵌段比增加,共聚物由“海-岛”相结构向双连续相结构转变。PPEGMA质量分数为25.5%的嵌段共聚物与锂盐混合(氧化乙烯与Li^(+)物质的量比n(EO):n(Li^(+))为10:1)能达到9.4×10^(-5)S·cm^(−1)的室温离子电导率。

新型丙烯酸酯嵌段共聚物聚氨酯涂料的合成与性能

以多种丙烯酸酯嵌段共聚合成一种性能较好的基料。讨论了引发剂用量、反应时间和温度、分子量，固化剂用量对共聚物涂膜性能的影响。采用ＩＲ 谱、ＴＧＡ 等对共聚物进行表征。

活性自由基聚合反应合成苯乙烯与丙烯酸酯嵌段共聚物及相关共聚物

用Cu(phen) 2 Br/1 PEBr催化引发体系合成了分子量为 50 0 0左右的溴端基聚苯乙烯 (PS Br) .以后者为大分子引发剂 ,在Cu( phen) 2 Br存在下引发甲基丙烯酸甲酯 (MMA)或丙烯酸丁酯 (BA)聚合 ,合成了二嵌段共聚物PS b PMMA和PS b PBA ,并通过GPC、IR、1H NMR及DSC等进行了表征 .实验发现 ,丙烯酸甲酯(MA)在Phen/CuCl/CCl4 催化引发下发生爆聚反应 ,仅当和异丁基乙烯基醚 (IBVE)才发生可控的自由基共聚合反应 .当MA和IBVE的投料摩尔比为 1∶1时 ,所得共聚物中两种单体链节的组成比为 1∶1 7左右 .

ABA型含氟聚丙烯酸酯-聚醚嵌段共聚物的合成及其表面活性研究

以含氟丙烯酸酯类单体与大分子引发剂在催化体系作用下通过原子转移自由基聚合(ATRP)制备了ABA型含氟聚丙烯酸酯-聚醚嵌段共聚物。用红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1H NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)表征了产物结构,并研究了其表面活性。结果表明,在不加乳化剂情况下,由含氟聚丙烯酸酯-聚醚嵌段共聚物可以配制出粒径低于300 nm的稳定乳液,乳液表面张力可降低至23.9 m N/m;共聚物溶于乙酸乙酯中可显著降低后者的表面张力,用量相同时,随着共聚物疏水链段增长,其降低表面张力的效果越显著。当用量为0.5%时,溶液表面张力最低可降至19.6 m N/m。

无规和嵌段聚丙烯酸酯类温敏共聚物的转变行为研究

以2-甲基-2-丙烯酸-2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯(MEO_2MA)和聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯(OEGMA_(300))为单体,以1∶1的比例采用原子转移自由基聚合(Atom transfer radical polymerization,ATRP)法合成分子量分布较窄的温敏无规共聚物(P(MEO_2MA-co-OEGMA_(300)))和嵌段共聚物(P(MEO_2MA-b-OEGMA_(300)))。利用核磁共振氢谱(H1 NMR)、凝胶渗透色谱仪(GPC)表征其结构;通过紫外-可见光分光光度计(UV-Vis)分析聚合物在水溶液中的转变行为;采用白光干涉仪测试位于硅基底表面的温敏高分子薄膜的膜厚随温度的变化和薄膜的温敏性能。结果表明:具有不同链结构的温敏聚合物的转变行为存在显著的差异,P(MEO_2MA-co-OEGMA_(300))仅具有单一的低临界溶解温度(Lower critical solution temperature,LCST),而P(MEO_2MA-b-OEGMA_(300))则显示出两个LCST;P(MEO_2MA-coOEGMA_(300))和P(MEO_2MA-b-OEGMA_(300))在薄膜中均表现出更宽的温度转变区间。

甲基丙烯酸酯的基团转移嵌段共聚研究

甲基丙烯酸酯的基团转移嵌段共聚研究戴李宗邹友思陈良坦潘容华（厦门大学化学系厦门３６１００５）关键词基团转移聚合，甲基丙烯酸酯，嵌段共聚物，结构表征基团转移聚合［１］（ＧｒｏｕｐＴｒａｎｓｆｅｒＰｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，ＧＴＰ）具有活性聚合的特点...

丙烯酸系三元嵌段共聚物的合成与表征

利用基团转移聚合（ＧＴＰ）技术，在室温厂使用单官能团引发剂，通过对单体加科顺序与时机的控制．合成了一系列不同组成比、不同分子量的聚甲基丙烯酸甲酯－聚丙烯酸正了酯（或乙酯）－聚丙烯腈嵌段共聚物用ＦＴ—ＩＲ，１Ｈ—ＮＭＲ，ＧＰＣ等方法对共聚物进行表征，还探讨了共聚过程活性中心的转移机理．

A－B型甲基丙烯酸酯嵌段共聚物的合成

Ａ－Ｂ型甲基丙烯酸酯嵌段共聚物的合成戴李宗，邹友思，刘秀彩，潘容华（化工系）基因转移聚合［‘ｊ（ＧＴＰ）作为一种极性单体的加聚方式，由于其许多的优点而受到日益广泛的重视．自该聚合方法发现以来的十余年时间内，人们已将注意力由对其机理等基础研究逐步转向新...

亲水拒油型含氟丙烯酸酯共聚物的制备与性能

首先通过可逆-加成断裂链转移自由基聚合法(RAFT)制备出大分子链转移剂CTA-F_(n)A(n=1,3,6,8),然后使用还原剂正己胺(HA)将双硫代酯还原成活性巯基(-SH),然后采用"烯-巯"点击法将聚乙二醇单烯丙基醚APEG;与末端含有巯基的聚含氟丙烯酸酯(PF_(n)A)连接,成功制备出聚含氟丙烯酸酯-b-聚乙二醇单烯丙基醚[PF_(n)A-b-APEG;(n=1,3,6,8)]两亲性嵌段共聚物。通过采用氟烷基数目不同的单体聚合,获得了含有不同侧基与侧链长度的聚含氟丙烯酸酯嵌段[PF_(n)A(n=1,3,6,8)],可对聚合物涂层的表面润湿性进行调控。

全亲水性嵌段共聚物及其超分子自组装

本文介绍了全亲水性嵌段共聚物(DHBCs)的定义与特点。根据不同的环境敏感自组装机理,分类详述了不同DHBCs的结构及其超分子自组装行为,并探讨了相应的应用现状与前景。

一种全亲水两嵌段共聚物的多重胶束化

以1-氯代乙苯为引发剂,氯化亚铜/N,N,N′,N″,N″-五甲基二乙撑三胺(PMDETA)为催化体系,通过连续原子转移自由基聚合(ATRP)合成了聚丙烯酸叔丁酯-b-聚(甲基丙烯酸二甲胺基乙酯)(PtBA-b-PDMAEMA),然后用三氟乙酸将其水解,得到一种全亲水的嵌段共聚物聚丙烯酸-b-聚(甲基丙烯酸二甲胺基乙酯)(PAA-b-PDMAEMA)。将其溶于水中,只需要调节水的pH值就可以调节聚合物自组装完成从正向胶束到反向胶束的转变。在pH为2.4时,嵌段共聚物自组装形成以PDMAEMA为核,PAA为壳的核壳结构胶束(Dh=253.4 nm);当pH升高到10.0时,共聚物自组装形成核壳结构相反的反向胶束(Dh=279.9 nm)。进一步用动态光散射和透射电镜对胶束的温度敏感性进行了初步研究。

pH/温度响应的两亲性嵌段共聚物的研究

刺激响应性两亲性嵌段共聚物由于具有多种潜在的用途而引起广泛关注。其中,pH和温度响应的嵌段共聚物被认为是较易获得并对外界环境刺激响应较敏感的一类聚合物。本文综述了利用各种可控/活性聚合方法制备不同结构刺激响应性的两亲性嵌段共聚物研究的最新进展,重点介绍聚(甲基)丙烯酸及其酯类与聚环氧乙烷(PEO)和聚环氧丙烷(PPO)类结构的两亲性嵌段共聚物的合成以及它们在水溶液中对pH值和温度变化的响应性。

两亲性含氟嵌段共聚物的RAFT制备及其自组装行为研究

采用大分子RAFT试剂技术,通过可逆加成-断裂链转移(RAFT)溶液聚合法制备了丙烯酸和甲基丙烯酸三氟乙酯的两亲性嵌段共聚物[P(AA-b-TFEMA)]。跟踪研究了聚合转化率与时间的关系及聚合反应动力学。通过红外光谱、核磁和DSC表征了嵌段聚合物的分子结构和Tg。探讨了在不同条件下P(AA-b-TFEMA)在溶液中的自组装行为。采用透射电镜观察P(AA-b-TFEMA)自组装形成的胶束的形貌,并用动态光散射法测试了透析前后的胶束粒径及粒径分布的变化。

嵌段共聚物SBS／SIS的接枝改性研究

以SBS和SIS为基材,采用不同橡胶胶种、丙烯酸及其酯类单体进行接枝共聚合成胶粘剂。研究了 CSM(氯磺化聚乙烯)、A-90(氯丁橡胶)、NR(丁腈)等橡胶胶种对SBS／SIS与AA／BA／MMA／GDMA进行化学改性的影响,同时还探讨了N-MAM(N-羟甲基丙烯酰胺)、GDMA(二甲基丙烯酸乙二醇酯)、TMPTMA(三羟甲基丙烷甲基丙烯酸酯)、MAH(顺丁烯二酸酐)、VAc(醋酸乙烯)等单体对SBS／SIS、丁腈橡胶、氯丁橡胶为接枝母体进行化学改性的效果。结果表明:以SBS／SIS为基材,以氯丁橡胶(A-90)为接枝母体,用AA／BA／ MMA／环氧丙烯酸酯／MAH／N-MAM／GDMA／TMPTMA／VAc混合单体进行接枝改性制得的胶粘剂对极性材料帆布的粘附力较强;以SBS／SIS为复合基材,以丁腈橡胶为接枝母体,用AA／BA／MMA／TMPTMA混合单体接枝改性制得的胶粘剂对非极性材料PP片的粘接强度较高。