带功能基的全氟(烷基乙烯基)醚的研究 Ⅱ.全氟(5-甲基-4,7-二氧杂-Δ~8-壬酸)甲酯的合成

本文报道全氟4－甲基－3，6－二氧杂－△^7－辛基亚磺酸钠（1）的制备及其反应，并应用于合成标题化合物。

带功能基的全氟(烷基乙烯基)醚的研究 Ⅰ.7,7-二氯-3-氧杂全氟-1-庚烯和10,10-二氯-3,6-二氧杂全氟-5-甲基-1-癸烯的合成

本文报道了两个新的全氟（烷基乙烯基）醚：7，7－二氯－3－氧杂全氟－1－庚烯及10，10－二氯－3，6－二氧杂全氟－5－甲基－1－癸烯（2）的合成。

全氟甲基乙烯基醚(PMVE)含量对氟醚橡胶性能的影响

采用多种手段研究了PMVE摩尔百分含量对FLT耐低温性能、力学性能、耐油性能的影响。结果表明,PMVE单体确实可以改善氟橡胶的耐低温性能,且该单体的含量越多对氟橡胶耐低温性能的改善越明显。但低温性能却不会随着PMVE含量的提高而持续提高,当其达到一定值后,对低温性能几乎无影响。此外,在改善低温性能的同时,PMVE的存在及含量变化并没有影响橡胶优异的力学性能和耐油性能。

四氟乙烯-全氟甲基乙烯基醚共聚物的研究进展

作为可熔融加工且性能接近于聚四氟乙烯的全氟聚合物,PFA(四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚聚合物)得到了很快的发展并已形成了两个系列的商品。其中四氟乙烯-全氟丙基乙烯基醚共聚物(PFA-P)已经为人们熟悉,而另一类品种即四氟乙烯-全氟甲基乙烯基醚共聚物(PFA-M)却少有文献介绍。本研究对PFA-M的结构、性能、加工以及应用进行了综述。

一种氧杂短链全氟烷基乙烯基醚的合成工艺研究

以全氟杂氧酰氟(CF_3OCF_2COF)为原料,在非质子极性溶剂存在下与六氟环氧丙烷(HFPO)进行加成反应,然后通过成盐反应与脱羧反应得到一种氧杂短链全氟烷基乙烯基醚(CF_3OCF_2CF_2OCF=CF_2),氧杂短链全氟烷基乙烯基醚可以与四氟乙烯等单体进行共聚合成具有良好低温力学性能的改性全氟醚橡胶(FFKM)。

多溴联苯醚和全氟烷基酸的分子毒理机制研究

多溴联苯醚(PBDEs)和全氟烷基酸(PFAAs)是两类使用量大、环境污染广泛、人体暴露严重的新型有机污染物,2009年已纳入《斯德哥尔摩公约》持久性有机污染物(POPs)名单,但其毒性效应及作用机制并不明确.本文综述了本课题组近几年针对多溴联苯醚PBDEs和全氟烷基酸PFAAs的分子毒理机制研究工作,主要集中在这两类污染物对甲状腺系统、雌激素系统和肝脏脂肪酸代谢系统干扰效应的分子机制研究.本文分别从分子、细胞和活体三个层面,研究了污染物与核受体的直接结合作用、结合后受体的构象变化、细胞内受体的转录活性、以及活体暴露后受体调控基因的表达变化,由此阐明了污染物通过与受体直接作用导致细胞和活体生物功能改变的分子机制.同时结合计算模拟,探讨了污染物生物效应与其化学结构之间的关系,发现污染物的受体活性取决于它们与受体结合的空间构型,而其活性强度基本与二者的结合能力一致,主要受疏水作用和氢键的影响.此外,还通过研究污染物与天然配体转运蛋白的相互作用,明确了各个污染物与转运蛋白的结合能力,探讨了其构效关系,并评估了污染物对天然配体在体内转运过程的潜在干扰效应.通过上述研究工作,提出了多层面、多靶点研究环境污染物分子毒理机制的新思路,建立和引进了研究污染物与生物靶分子相互作用的新方法,发现了PBDEs、PFAAs与TR、ER、PPARγ核受体结合的新模式,为深入了解这些污染物的分子毒理机制提供了有用的信息和有效的研究手段.

四氟乙烯基可熔融加工全氟聚合物研究进展

聚四氟乙烯(PTFE)因具有独特的物理化学性质,已成为不可缺少的一类特种材料。由于聚四氟乙烯的分子量和分子链规整度较高,使聚四氟乙烯难于熔融加工。为了获得可熔融加工的全氟材料,国内外关于聚四氟乙烯共聚改性的相关研究和报道较多。本文从可熔融加工四氟乙烯基全氟聚合物的结构和特性方面入手,综述了国内外一系列四氟乙烯与全氟第二单体共聚物的最新研究现状,并提出了全氟聚合物今后的研究发展方向。

全氟烷基糖醚表面活性剂及其聚醚F－68复配体系的表面活性

采用铂环法测定聚醚Ｆ－６８、全氟碳烷基丙烯基糖醚衍生物表面活性剂及其组成的复配体系的表面张力，评价该单一和复配表面活性剂体系的表面活性，探讨全氟碳烷基丙烯基糖醚衍生物表面活性剂对聚醚Ｆ－６８的增效作用．结果表明，三种全氟碳烷基丙烯基糖醚衍生物表面活性剂均具有较好的表面活性，且都能与聚醚Ｆ－６８形成的复配体系表现出很好的增效作用，增效作用与其在复配体系中的含量比例有关．

水中全氟烷基醚类羧酸的超高效液相色谱-串联质谱检测方法研究

电喷雾离子源条件下全氟烷基醚类羧酸(PFECA)发生源内裂解和CO_(2)中性丢失,导致其准分子离子峰的丰度降低,影响该类化合物的检测灵敏度。该文选择[CF_(3)(CF_(2))_(n)O]或[M-H-CO_(2)]作为母离子,其他次级氟化烷氧基和烷基片段作为子离子,可将全氟烷基醚类羧酸的质谱响应最大提高4个数量级。结合液液萃取,对水样中4种全氟烷基醚类羧酸进行超高效液相色谱-串联质谱检测。4种PFECA均具有良好的线性关系,相关系数(r^(2))均大于0.99,检出限和定量下限分别为0.001~0.005 ng/mL和0.003~0.01 ng/mL,加标回收率为90.2%~108%,相对标准偏差(RSD)不大于7.9%。该方法为PFECA的准确定量、高灵敏检测提供了依据。

全氟甲基乙烯醚合成研究进展

对近年来相关合成文献和专利进行了总结,通过以全氟甲基乙烯基醚(PMVE)的合成方法为例,可以为全氟烷基乙烯基醚系列衍生物C_nF_(2n+1)OCF=CF_2的合成技术提供借鉴。现有合成方法可分为催化法、热解法、还原法和含氟砌块法。

全氟乙烯基羧酸酯的制造方法

本发明涉及一种使全氟乙烯基羧酸盐与烷基化试剂反应，制造全氟乙烯基羧酸酯的方法。所提供的制造方法以容易制造的化合物为原料，可用简单的操作、收率高地制造出作为食盐电解用离子交换膜的原料用的全氟乙烯基羧酸酯。

国内外全氟醚橡胶生产概况、性能特点及应用现状

全氟醚橡胶是一种合成弹性体,以四氟乙烯(TFE)、全氟化甲基乙烯基醚(Perfluorinated Methyl Vinyl Ether)和通式为CF 2=CF-ORf X(X为-COOR,-CN、-OC 6H 5)的三元共聚物,是一种完全不含C-H键的橡胶。该橡胶具有和聚四氟乙烯类似的热稳定性和耐化学品性。最佳第三单体被认为是全氟-4-羧基甲基丁醚、全氟-4-氰基乙烯基醚、全氟-2-苯氧基丙基乙烯基醚和全氟-3-苯氧基乙烯基醚。在全氟醚橡胶组分中添加第三种硫化单体,以便构成三维网状结构,使橡胶具有弹性。网状结构的好坏很大程度上决定于其功能和交联体系。

上海市电镀企业周边地表水中全氟和多氟烷基物质(PFASs)的污染特征

电镀是全氟和多氟烷基物质(PFASs)污染的主要来源之一.目前关于电镀企业周边地表水中的PFASs污染特征报道较为缺乏.为了解上海市电镀企业周边地表水中PFASs的污染特征与生态风险水平,选取全氟烷基羧酸(PFCAs)、全氟烷基磺酸(PFSAs)、磺酸调聚物以及1-氯-全氟烷基醚磺酸钾(F-53B)等26种典型PFASs为对象,调查其在上海市电镀企业周边地表水中的污染特征,探讨其污染来源并开展初步的生态风险评估.结果表明:上海市电镀企业周边地表水中ΣPFASs浓度范围为93.3~1334 ng/L,其中大部分地表水中ΣPFASs浓度小于300 ng/L,污染最严重的地表水分布于金山区,ΣPFASs浓度是背景值的14.8倍.地表水中全氟辛酸(PFOA)为普遍的主要污染物,其次为短链PFCAs和PFSAs.1H,1H,2H,2H-全氟辛烷磺酸钠(6∶2 FTS)和F-53B也普遍存在于地表水中,但只在少数地表水中具有较高浓度,尤其是F-53B,其中金山区采样点浓度高达968 ng/L,主要与镀铬业务有关.这表明短链PFCAs和PFSAs、PFOA、6∶2 FTS及F-53B等均可能已应用于电镀领域.据污染源特征分析,地表水中PFASs除了受电镀行业的污染外,同时还可能来源于表面处理工业、前体化合物生物降解等.初步的生态风险评估结果表明,上海市大部分电镀企业周边地表水中生态风险较低,但个别镀铬企业周边地表水中F-53B污染可能产生高生态风险.研究显示,上海市电镀企业周边地表水中存在一定程度的PFASs污染,污染水平与特征差异较大;其中PFOA是电镀企业周边地表水中普遍存在的主要污染物,但生态风险较低;而F-53B在个别采样点中具有高残留、高生态风险,需加强污染防控.

全氟环丁基芳基醚聚合物的研究进展

本文介绍了三氟乙烯基芳基醚单体和全氟环丁基聚合物的合成,综述了全氟环丁基芳基醚聚合物在介电材料、膜材料和光波导材料等方面的应用进展,并展望了全氟环丁基在硅橡胶中的应用。

4-溴-3,3,4,4-四氟丁烯对全氟醚橡胶性能的影响研究

采用四氟乙烯、全氟甲基乙烯基醚和2-全氟丙氧基全氟丙基三氟乙烯基醚为主要共聚单体,以4-溴-3,3,4,4-四氟丁烯为硫化点单体、碘代烷烃为链转移剂,经乳液聚合合成耐275℃级高温的全氟醚橡胶。

1H,1H,2H,2H-全氟烷基丙烯酸酯的自压催化合成

以丙烯酸钾盐和全氟烷基乙烯基加成物(PFOEI)为原料,在反应体系自身产生的压力下,催化合成1H,1H,2H,2H-全氟烷基丙烯酸酯,考察了在原料配比为n(PFOEI):n(丙烯酸钾):n(叔戊醇):n(PTC):n(阻聚剂)=1:1.5:20:0.06:0.05、反应时间为9 h下,溶剂、相转移催化剂和反应温度对酯产率的影响及混合溶剂对后处理的影响。结果表明,反应采用叔戊醇为反应溶剂,十六烷基三甲基溴化铵为反应催化剂,在反应温度150℃下可以获得比较好的产率,产率可达60%以上,在后处理过程中加入混合溶剂可减少氟酯的损失,提高收率。

全氟烷基乙烯基醚合成的研究进展

全氟烷基乙烯基醚(PAVE)作为含氟单体,与含氟烯烃发生共聚,得到具有特殊功能的有机高分子材料,广泛用于含氟塑料、含氟橡胶和功能材料等领域。在合成方法上,主要包括直接热解法、催化热解法、Zn还原法、加氢脱氯法和含氟砌块法,通过分析这些方法的特点,认为催化热解法和含氟砌块法是比较有应用前景的两种方法。

农田土壤中全氟辛烷磺酸污染及其对作物的毒性作用

全氟辛烷磺酸(PFOS)及其替代品6:2 氯代多氟烷基醚磺酸(商品名F-53B)是应用最广泛的一类全(多)氟烷基化合物(PFASs)。目前PFOS和F-53B在土壤中被广泛检出,已成为农田土壤中含量较高的有机污染物。土壤PFOS和F-53B污染可通过干扰土壤菌群及土壤软体动物的活力而降低土壤肥力。农田中的PFOS及F-53B被吸收进入作物植株后能够破坏作物的光合作用、诱发作物产生氧化胁迫、干扰作物的糖脂代谢,并最终干扰作物生长发育和生理生化。作物中的PFOS及F-53B还可通过食物链进入人体,从而对人体健康造成威胁。鉴于目前的研究结论,需要管控PFOS及其替代品F-53B的土壤污染,并重点针对PFOS及F-53B通过作物进入人体的风险进行深入研究,明确PFOS及F-53B对作物的毒性作用及其对人体健康的潜在危害。

Ni-MOFs对水中全氟烷基醚磺酸盐的吸附性能及机理

为有效去除水中的全氟烷基醚磺酸盐(F-53B),采用溶剂热法合成二维Ni-MOFs和三维Ni-MOFs材料。采用XRD、FTIR、SEM、N2吸/脱附实验和热重分析对材料的结构形貌和热稳定性进行了表征,采用动力学和热力学实验以及对比分析,考察了Ni-MOFs对水中F-53B的吸附性能,并进一步结合理论计算探究了可能的吸附机理。结果表明,2种材料均具有明显的晶型,其中Ni是以双齿配位模式与有机骨架进行结合,二维Ni-MOFs呈现分散片层结构,三维Ni-MOFs则呈现出块状结构,二维Ni-MOFs比三维Ni-MOFs具有更高的比表面积、孔隙率和热稳定性。2种材料对F-53B的吸附均符合准二级动力学方程和Freundlich等温方程,二维Ni-MOFs的吸附速率常数和吸附容量分别达到0.0024 g·(min·mg)^(−1)和451.2 mg·g^(−1),比三维Ni-MOFs分别高出20%和16%,吸附过程以非均质多层吸附为主,受共存阴离子的影响较小。对F-53B的吸附性能与2种材料的构效有关,活性吸附位点和限域作用决定了二维Ni-MOFs比三维Ni-MOFs更优的吸附特性,吸附过程主要受静电作用控制。以上研究结果表明二维Ni-MOFs对F-53B的吸附性能较好,具有良好的应用前景。