全氟丁酸还原制备七氟丁醇的工艺

针对七氟丁醇合成工艺复杂,产率低下的问题,以全氟丁酸、甲醇作为起始原料,对甲基苯磺酸为催化剂,合成全氟丁酸甲酯,然后以硼氢化钠还原全氟丁酸甲酯,得到七氟丁醇.结果显示:对于全氟丁酸甲酯的合成反应,当醇酸摩尔比为2∶1、催化剂用量为原料酸质量的0.6%,反应时间为3 h时,全氟丁酸的转化率达到85%,酯的粗品经蒸馏和水洗后即可用于还原反应;对于还原反应,当还原剂和酯的摩尔比为0.8,反应温度处于30℃,其还原效果最佳.优化后全氟丁醇的总收率可达到77.35%,目标产物经由核磁氢谱、碳谱和氟谱表征.该反应条件相对温和,原料常见且容易得到,适合工业化大规模生产.

超声波降解全氟丁酸水溶液

引言全氟丁酸（PFBA）作为全氟辛烷磺酸基化合物（PFOS）和全氟辛酸化合物（PFOA）的替代品,相对于PFOS和PFOA,因水溶解度更大和碳链短等特点造成PFBA更难处理和代谢[1-2]。

全氟丁酸钾与芳胺抗氧剂在合成润滑油中的抗氧协合作用

利用差示扫描量热计 ( DSC)来评价含有全氟丁酸钾的酯类润滑油的热氧化安定性。在等温 DSC氧化试验中 ,全氟丁酸钾与芳胺类抗氧剂 ,如对二辛基二苯胺 ( DODPA) ,表现出良好的抗氧协同作用。氧化腐蚀试验也表明 ,当芳胺类抗氧剂存在时 ,该添加剂能有效地控制酯类润滑油的粘度和酸质变化。顺磁共振分析 ( EPR)揭示 ,全氟丁酸钾能降低氧化油品中自由基的含量。

全氟丁酸的合成研究

介绍了全氟丁酸的合成方法及其工艺流程。

Fe^(3+)对全氟丁酸降解反应影响的理论研究

目的从理论计算的角度来研究Fe3+对全氟丁酸降解反应的影响,为寻找更有效的实验降解方法提供理论依据。方法以全氟丁酸(PFBA)为研究对象,应用Gaussian09程序,采用密度泛函理论B3LYP/6-31+G(d,p)方法对C3F7COOH,C3F7COO-及[C3F7COO-Fe]2+进行几何构型优化,对计算结果进行分析。结果得到C3F7COOH,C3F7COO-及[C3F7COO-Fe]2+3种优化结构的UV-VIS光谱,其强吸收峰对应的吸收波长依次增大,吸收光能依次减小,吸收光强度依次明显降低,表明Fe3+可促进PFBA光催化降解。结论由于形成[C3F7COO-Fe]2+配合离子,电子由基态到激发态跃迁所需的激发能降低,故Fe3+可促进PFBA光催化降解反应的发生。

典型短链全氟替代品PFBA及PFBS对斑马鱼的内分泌干扰效应

全氟丁酸(PFBA)与全氟丁烷磺酸(PFBS)作为长链全氟化合物的替代化学品被广泛应用。2种替代品在环境中的残留量不断增加,对环境生物造成了不可忽视的潜在风险。本文通过分析PFBA与PFBS对斑马鱼体内卵黄蛋白原(VTG)、甲状腺激素三碘甲状腺原氨酸(T3)与四碘甲状腺原氨酸(T4)的影响,研究2种替代品对斑马鱼的内分泌干扰效应和作用机制。结果显示,VTG含量与PFBA和PFBS暴露浓度变化存在剂量-效应关系,雌雄斑马鱼体内血浆及全鱼和头尾匀浆中VTG水平均有上升。PFBA对斑马鱼体内VTG含量存在倒“U”型的剂量-效应关系,而PFBS的VTG含量存在正相关的剂量-效应关系。PFBA不同暴露浓度组对斑马鱼甲状腺素T3、T4水平具有抑制作用,均表现出显著性差异(P<0.01)。PFBS暴露的斑马鱼体内T3和T4的含量存在倒“U”型的剂量-效应关系,高浓度暴露组匀浆中对T3和T4的抑制率最高,达到36.74%和38.20%。结果表明,2种替代化学品PFBA与PFBS对斑马鱼表现出明显的内分泌干扰效应。

N-[γ-(二烷基氨基)烷基]全氟丁基酰胺类表面活性剂的合成及其表面活性

以全氟丁酸为原料,通过酰化与酰胺化反应合成了新型中间体[C4F7ONH(CH2)n N(CH3)2(n=2或3)](3和4);3或4分别与四种不同碳链长度的溴代烷烃经季铵化反应合成了两类共8个新型的N-[γ-(二烷基氨基)烷基]全氟丁基酰胺类阳离子含氟表面活性剂(6a^6d和7a^7d),其结构经1H NMR表征。表面活性测定结果表明,6和7水溶液的表面张力在22.251 mN·m-1~33.301 mN·m-1,CMC在37.8 mmol·L-1~49.5 mmol·L-1,最小截面积在0.607 nm2~0.626 nm2。

电喷雾质谱法研究不同碳链长度的全氟羧酸与肌红蛋白的相互作用

采用电喷雾质谱法(ESI-MS)检测了全氟丁酸、全氟己酸、全氟辛酸和全氟癸酸分别与肌红蛋白的相互作用,通过直接计算法测定了4种全氟羧酸与肌红蛋白的结合常数,并研究了碳链长度对全氟羧酸类化合物与肌红蛋白相互作用的影响。结果表明,不同碳链长度的全氟羧酸类化合物与肌红蛋白相互作用的能力有差别,碳链越长,其结合能力越强,且与蛋白质结合的配体数目越多。

全氟羧酸二价盐及全氟羧酸/三价金属盐混合体系表面活性研究

合成一系列全氟辛酸二价盐(M(PFOA)_2,M^(2+)=Mg^(2+),Ca^(2+),Sr^(2+),Ba^(2+))和全氟丁酸二价盐(M(PFBA)_2),并测定其在水、二甲基亚砜(DMSO)和乙二醇(EG)中的表面张力,同时测定了全氟辛酸(PFOA)和全氟丁酸(PFBA)分别与三价金属盐(LaCl_3和FeCl_3)组成的混合物在水溶液中的表面张力。结果表明,与相应的钾盐相比,M(PFOA)_2和M(PFBA)_2具有更高的表面活性,而全氟羧酸(PFOA或PFBA)与三价金属盐的混合物未见表面活性显著提高。M(PFOA)_2可作为降低PFOA盐使用量的重要方法加以应用。

氟表面活性剂和氟聚合物(Ⅴ)--PFOS的短碳氟链替代品

主要介绍PFOS的短碳氟链替代品,分析短碳氟链产品作为替代品的可行性依据、性能和环境行为,进一步讨论短碳氟链替代品的研究进展和优化策略,并指出短碳氟链产品当前面临的问题。

超声波强化GAC吸附水中PFBA和PFBS的研究

研究了20kHz超声波强化活性炭颗粒(GAC)吸附不同种类水溶液中全氟丁烷磺酸(PFBS)和全氟丁酸(PFBA),结果表明:平衡吸附符合BET多层等温吸附,最大单层吸附容量为qPmFBS>qPmFBA;在PFBS和PFBA初始质量浓度为50mg/L时超声波辐照下GAC吸附符合表观拟二级动力学关系,平衡吸附容量和起始吸附速率分别为qePFBS>qePFBA和hPFBS>hPFBA;20kHz超声波强化活性炭颗粒吸附PFBS和PFBA效果明显,其吸附动力学常数增强因子为3.8～5.5和1.7～1.8;在去离子水(MQ)中的PFBS和PFBA最大单层吸附平衡容量qm和平衡吸附容量qe及起始吸附速率h和吸附动力学常数K均大于预处理或未预处理后的垃圾渗滤液(Pre-GW和GW)中对PFBS和PFBA的平衡吸附量和吸附动力学常数.