通过式固相萃取-液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱快速筛查鱼肉中全氟化合物及其前体物质

采用通过式固相萃取技术去除样品基质中脂肪和磷脂等杂质干扰,利用液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱(LC-Q Exactive Orbitrap MS)的同时定性定量功能,建立了鱼肉中18种全氟化合物(Perfluorinated compounds,PFCs)及其21种前体物质的同时分析方法。样品经90%乙腈溶液提取,Oasis PRi ME HLB通过式固相萃取柱净化,C_(18)色谱柱分离,同时在液相色谱系统混合器和进样器之间串联一根延迟色谱柱,去除液相色谱系统的背景干扰;质谱数据采集使用Q Exactive高分辨质谱的Full MS/dd-MS^2监测模式,以Full MS一级质谱全扫描提取母离子精确质量数所得的色谱峰面积进行定量,以保留时间和dd-MS^2数据依赖子离子扫描所得的二级子离子质谱图进行定性确证。39种目标物的精确质量数偏差不大于3×10^(-6),浓度与母离子峰面积的线性关系良好,相关系数≥0.99,检出限为0.02~0.50μg/kg。基质加标回收率在61.7%~122%之间,相对标准偏差(RSD)为6.9%~18.8%。本方法实现了18种PFCs及其21种前体物质的同时确证和测定,拓展了生物基质中全氟化合物的检测种类,而且前处理方法更为简化、部分化合物的灵敏度比文献报道方法提高约一个数量级,为全氟化合物前体物质的生物转化研究提供了高效的技术基础。

全氟及多氟烷基化合物前体物质在环境中迁移与转化行为研究进展

全氟及多氟烷基化合物(per-andpolyfluoroalkylsubstances,PFAS)前体物质是环境中许多PFAS的间接来源,广泛应用于食品包装、消防灭火泡沫、金属电镀、纺织涂料及农药等领域。由于PFAS前体物质能够在环境中发生转化以及分析测试方法的限制,其存在往往被忽视。PFAS前体物质自身的生物学毒性已被证实,如干扰母体内胎儿的正常发育、诱导免疫毒性和细胞凋亡等。深入探究PFAS前体物质在不同环境介质中的迁移转化规律是对其进行污染控制的关键。结合近年来国内外研究,对PFAS前体物质的主要来源、赋存特征及在大气、土壤和水体等环境介质中的迁移和转化行为研究进行了综述。结果表明,前体物质在全球范围内的水体、土壤、悬浮颗粒物、沉积物和大气中均有检出。在迁移过程中,水体是PFAS前体物质污染主要的载体,土壤、悬浮颗粒物和沉积物主要起滞留作用,而通过大气进行的长距离迁移是极端地区污染的重要来源。除此之外,PFAS前体物质在环境介质中的滞留和迁移往往伴随转化行为,生成更稳定的PFAS持续危害生态环境和生物健康。文章可以为PFAS前体物质及PFAS的污染防控提供参考和依据。

18份市售牛奶中全氟化合物及其前体物质含量分析

目的分析我国18份市售牛奶中全氟化合物及其前体物质的污染状况。方法牛奶样品来自宁夏、内蒙、北京、天津、河北、山西、重庆和广东等8个省份，共18份牛奶样品。应用超高效液相色谱一串联质谱法和同位素稀释技术对牛奶样品中8种全氟化合物和11种全氟化合物前体物质含量水平进行分析，进行膳食暴露评估。结果牛奶样品中检出全氟辛酸（PFOAl、全氟十一酸（PFUdA）和全氟辛烷磺酸（PFOS）等3种全氟化合物，检出样品数分别为5、12、14份，含量范围分别为〈检出限（LOD）～431．94pg／ml、〈LOD～15．95pg／ml和〈LOD～126．98pg/ml。牛奶样品中检测出3种全氟化合物前体物质，分别为1H，1H，2H，2H-全氟己基磺酸（4：2 FTS）、1H，1H，2H，2H-全氟辛基磺酸（6：2 FTS）和1H，1H，2H，2H．全氟辛基-2-磷酸盐（6：2 diPAP）。仅在1份样品中检出4：2FTS，含量为3．75pg／ml；检出6：2 FTS与6：2 diPAP的样品数分别为12份与3份，含量范围分别为〈LOD～2．49和〈LOD～24．56pg／ml。牛奶中PFOA和PFOS膳食摄入量范围分别是2．49×10^-3～405．89×10^-3和36．10×10^-3～119．32×10^-3ng·kg^-1·d^-1。结论18份市售牛奶中具有不同程度的全氟化合物及其前体物质污染物残留；本研究牛奶样品中的全氟化合物每日摄入量远低于欧盟设立的健康阈值（PFOS：150ng·kg^-1·d^-1，PFOA：1500ng·kg^-1·d^-1）。

全氟化合物前体物质生物转化与毒性研究进展

全氟化合物前体物质在环境和人体中广泛分布,是全氟化合物污染的重要间接来源.由于这些前体物质可以转化为具有生物富集性、多器官毒性,并且半衰期更长的全氟磺酸(PFSAs)和全氟烷酸(PFCAs),近年来受到了越来越多的关注.此外,一些全氟化合物前体物质自身或者代谢中间体也具有一定的生物学毒性,如类激素作用、蛋白偶联、细胞毒性等等,这些都可能造成人群暴露的潜在健康危害.本篇综述针对于全氟烷酸和全氟磺酸类的前体物质,总结了该类化合物在环境分布、生物转化和相关毒性研究方面的最新进展.

固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法同时测定大气降水中9种全氟化合物前体物质

采用固相萃取-超高效液相色谱-电喷雾串联三重四极杆质谱联用技术,建立了大气降水中9种全氟化合物前体物质的高通量检测方法。使用HLB固相萃取柱富集和净化降水样品中的目标化合物,以HSS T_3色谱柱(100mm×2.1 mm,1.7μm)为分析柱,甲醇和水作为流动相进行梯度洗脱。质谱以电喷雾负离子电离,采用多反应监测模式检测。9种目标化合物在0.05~5.00μg/L、0.5~50.0μg/L或5.00~500μg/L浓度范围内线性良好,相关系数为0.992 1~0.999 5,方法的检出限为0.05~7.9 ng/L;高、中、低3个添加水平的回收率为76.0%~106%,相对标准偏差为0.72%~13.7%。实验结果表明,该方法灵敏、准确,且具有检测范围广、分析速度快等特点,是一种适用于大气降水样品中全氟化合物前体物质检测分析的方法。

北京母亲静脉血与脐带血中全氟化合物前体物质含量分析

本文对北京市167对匹配母亲静脉血与脐带血中15种全氟化合物前体物质浓度水平与胎盘透过率进行了分析.研究结果表明,6∶2氟调聚磺酸(6∶2 FTS),N-甲基全氟辛基磺酰胺乙酸(NMe FOSAA)在母亲静脉血与脐带血中均以较高检出率检出(81%与74%,母亲静脉血;90%与67%,脐带血),浓度范围分别为<LOD(3.00)—203.00 pg·m L-1与<LOD(0.30)—46.79 pg·m L-1(母亲静脉血),<LOD(3.00)—252.12pg·m L-1与<LOD(0.30)—16.00 pg·m L-1(脐带血);全氟辛基磺酰胺(FOSA),N-乙基全氟辛基磺酰胺乙酸(NEt FOSAA)则在匹配血样中检出率和浓度水平较低;8∶2 FTS,N-乙基全氟辛基磺酰胺(NEt FOSA)仅在母亲静脉血中以较低检出率检出.6∶2 FTS与NMe FOSAA的母血浓度与脐带血浓度呈正相关关系,6∶2 FTS胎盘透过率高于NMe FOSAA.本研究提示了全氟化合物前体物质在人体内的胎盘转移和产前暴露情况.

P450酶活性中心催化全氟烷基羧酸前体化合物的代谢转化路径研究

P450酶催化的前体物质代谢转化是全氟烷基羧酸(PFCAs)重要的间接暴露途径,然而相关反应路径及产物尚不清楚。本研究以多氟烷基磷酸酯(PAP)、氟调聚磺酸(FTS)和氟调聚醇(FTOH)为模型前体,基于密度泛函理论(DFT)计算,揭示了P450酶活性中心(CpdⅠ)催化PFCAs前体的代谢反应机制。DFT计算发现,3种前体经CpdⅠ催化的烷基C_(α)—H键羟基化及中间体脱烷基重排两步反应,被转化为氟调聚醛(FTAL)中间产物。FTAL可再次被CpdⅠ氧化,经醛基C_(α)—H键羟基化生成氟调聚羧酸(FTCA),与体外实验检测的产物一致。3种前体与CpdⅠ的Cα—H反应能垒依次为PAP<FTOH<FTS,PAP反应最容易。对比不同碳链长度的前体发现,PAP分子链长越短,其与CpdⅠ的羟基化反应能垒越低,更容易被转化为PFCAs。值得注意的是,反应中间体的预测水生急性毒性普遍强于母体及产物。本研究揭示了PFCAs前体的P450酶促转化路径及产物,有望为PFCAs的生物转化归趋、内暴露及健康风险预测奠定科学依据。

风味前体物质在肉类风味形成中的作用及其影响因素

肉的风味是人们对肉中的风味物质所给出的综合感官印象,通过口腔味觉、鼻腔嗅觉及三叉神经感觉获得,对人们的消费选择具有重要影响。鲜肉中的风味前体物质是一种非挥发性成分,对熟肉的滋味和香气产生具有重要贡献。肉中的风味前体物质在烹饪加工过程中发生Maillard反应、脂质氧化和维生素降解等化学反应而生成风味物质。为促进肉类风味品质差异形成机制研究的进一步开展,本文综述了肉类主要风味前体物质在风味品质形成中的作用及影响肉类风味品质的因素。

生物基质中全氟辛酸与全氟辛烷磺酸及其前体化合物的超高效液相色谱-串联质谱法研究

建立了超高效液相色谱-串联三重四级杆质谱(UPLC-MS/MS)测定血清基质与肝匀浆基质中全氟辛酸与全氟辛烷磺酸及其前体化合物的方法。相对应的生物基质中的目标化合物分别用水或甲醇超声提取后,过固相萃取柱(Waters OasisWAX 3cc)进行净化,并分别使用甲醇洗脱前体化合物,9%氨水-甲醇洗脱全氟辛酸与全氟辛烷磺酸。经Waters ACQUITYTM BEH C18色谱柱(50mm×2.1mm×1.7μm)分离,在电喷雾负离子源和多反应监测模式下进行测定,采用内标法进行定量分析。4种目标化合物在两种生物基质中的加标回收率为94.6%～128.4%;相对标准偏差为2.5%～14.9%;检出限为0.01～0.42μg/L;定量限为0.04～1.5μg/L。本方法简单、快速,准确度和灵敏度高,满足生物基质中全氟辛酸与全氟辛烷磺酸的代谢表征和暴露来源研究的需要。

气相色谱-三重四极杆质谱法同时测定纺织品中11种挥发性全氟化合物前体物

以甲醇为提取溶剂,超声辅助提取纺织品中的全氟化合物前体物,建立了一种气相色谱-三重四极杆质谱(GC-MS/MS)法同时测定纺织品中11种挥发性全氟化合物前体物:4种氟调聚物醇(FTOHs)、3种氟调聚丙烯酸酯(FTAs)、2种全氟辛基磺酰胺(FOSAs)和2种全氟辛基磺酰胺乙醇(FOSEs)。考察了超声提取溶剂、提取温度和提取时间对提取效率的影响,最终确定用甲醇为提取溶剂,70℃下超声提取60 min,目标物经VF-WAXms毛细管柱(30 m×0.25 mm×0.25μm)程序升温分离,GC-MS/MS多反应监测(MRM)模式检测,外标法定量。实验结果表明:11种挥发性全氟化合物前体物在10~500μg/L范围内线性关系良好,相关系数(r)均不低于0.9984;以信噪比为3计算,检出限(LOD)为0.002~0.04 mg/kg;以信噪比为10计算,定量限(LOQ)为0.006~0.1 mg/kg;不同材质纺织品中,11种挥发性全氟化合物前体物在高、中、低3个添加水平下的回收率为73.2%~117.2%,相对标准偏差(RSD)为0.1%~9.4%(n=6)。该方法前处理简单,定性、定量准确,灵敏度高,重现性好,可有效用于纺织品中11种挥发性全氟化合物前体物的同时检测。实际样品分析发现,当前全氟化合物前体物已被应用于纺织品整理当中。该方法的建立对我国纺织品中全氟化合物前体物风险物质的管控和检测标准的制定具有一定的理论和现实意义。

全氟羧酸及其前体物质的环境分布、毒性和生物转化研究进展

全氟羧酸(perfluorocarboxylic acids,PFCAs)为具有生物富集性、多脏器毒性和潜在致癌性的一类全氟烷基物质,其在环境和生物介质中广泛存在。研究表明,PFCAs的前体物质为生物体内PFCAs污染的间接来源,因此PFCAs的前体物质在近年来受到了越来越多的关注。文章以PFCAs及其前体物质的环境分布、毒性和生物转化等方面为视角总结研究进展。水环境是PFCAs及其前体物质存在的重要媒介,膳食摄入是人体暴露于PFCAs污染的最主要途径;PFCAs及其前体物质具有广泛的生物学毒性,如肝脏毒性、生殖毒性、发育毒性和遗传毒性等,且部分前体物质的毒性大于其本身毒性;PFCAs前体物质的生物转化研究主要聚焦于氟调聚醇类物质(fluorotelomer alcohol,FTOHs),已清晰的虹鳟体内生物转化研究结论为8:2 FTOH的主要代谢产物为全氧辛酸(PFOA),并伴有其他PFCAs的形成。已有的研究结果为生物体内尤其是水生生物体内PFCAs的源解析、污染特征及生物转化机制的相关研究提供了参考和依据。

双固相萃取柱净化-超快速液相色谱-串联质谱法同时测定贝类组织中全氟羧酸及其前体物质

建立同时测定贝类中13种全氟羧酸类化合物、6种氟调聚饱和酸和3种氟调聚不饱和酸的超快速液相色谱-串联质谱分析方法。样品经90%乙腈溶液超声提取,Oasis WAX和Envi-Carb双固相萃取柱净化,Kinetex XB-C_(18)色谱柱(2.1 mm×100 mm,2.6μm)分离,多反应监测负离子模式扫描,同位素内标法定量。22种目标物在各自相应质量浓度范围内线性良好,相关系数不低于0.995,定量限为0.03~1.67 ng/g。基质加标回收率在63.05%~127.18%之间,相对标准偏差为4.70%~17.1%。本方法实现了复杂贝类基质(肌肉、肝脏、外套膜、鳃、性腺等)中PFCAs及其前体物质的同时测定,采用双柱净化方式,大大降低了杂质成分的干扰,部分化合物的灵敏度优于现有方法,适用于贝类样品中PFCAs及其前体物质的监控分析,为研究PFCAs前体物质的生物转化提供了新技术手段。

肉风味前体物质与风味品质的关系研究进展

风味是重要的食用品质指标,良好的风味可引起人的食欲。肉的风味是烹调过程中风味前体物质、中间反应产物和降解产物经一系列复杂的化学反应形成的。肉风味前体物质是指鲜肉中对肉的香气形成起重要作用的非挥发性成分,主要包括水溶性风味前体物质和脂质。本文综述了主要的肉风味前体物质及其与风味品质的关系,为阐释风味品质形成差异的机理提供理论基础。

亲水作用液相色谱法分离葡萄汁中糖苷类香气前体物质

葡萄汁中的香气前体物质包括萜类糖苷化合物等，这些极性物质可以通过色析法进行分离，但是通常要在糖羟基酯化反应之后进行。本试验旨在研究利用一种高效液相色谱法将糖复合物以其自然形态进行分离。

中国12个省份母乳中全氟化合物前体物质含量分析

目的调查我国母乳样品中全氟化合物前体物质的污染状况。方法母乳样品来自于2007年我国履行斯德哥尔摩公约成效评估母乳监测。采样根据地理位置和膳食习惯将中国分为南方区和北方区，每个区选取6个省份，共12个省份，每个省份设3个采样点，包括1个城市点和2个农村点，每个采样点选取志愿者进行母乳采集。各地区采集80～110份样品，全国共采集1237份母乳样品。每个省份的城市样品混合成1个混样，农村样品混成1个混样，全国共24个母乳混合样品。应用超高效液相色谱一串联质谱法和同位素稀释技术对母乳混合样品中11种全氟化合物前体物质含量水平进行分析与比较，进行婴儿母乳摄入量评估。结果我国母乳样品中检测出3种全氟化合物前体物质，分别为1H，1H，2H，2H－全氟辛基磺酸（6：2 FTS）、2H-全氟-2-辛烯酸（FHUEA）和1H，1H，2H，2H－全氟辛基－2－磷酸盐（6：2 diPAP），含量范围分别为〈检出限（LOD）～47．46、〈LOD～70．68和〈LOD～35．08pg／ml。不同省份母乳中全氟化合物前体物质含量水平差异较大，陕西城市母乳样品中全氟化合物前体物质总含量最高，为77．70pg／ml，而湖北城市母乳样品中全氟化合物前体物质总含量最低，小于LOD。多个地区农村与城市母乳样品中全氟化合物前体物质含量水平差异较大，陕西农村和城市样品中分别为1．51、77．70pg／ml，上海农村和城市样品中分别为1．13、71．88pg／ml，江西农村和城市样品中分别为65．39、0．55pg／ml。12省份婴儿母乳中6：2 FTS、FHUEA和6：2 diPAP摄入量范围分别为0．05～4．51、1．13～6．72、1．15～3．34ng·kg^-1·d^-1。结论我国居民存在对全氟化合物前体物质的人体暴露，并具有婴儿膳食摄入的潜在风险；不同前体物质含量和组成显示出明显的地区和城乡差别。

牛乳中16种全氟化合物及前体物质的改进型分散固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱快速测定法

目的建立牛乳中16种全氟化合物及前体物质的改进型分散固相萃取(QuEChERS)-超高效液相色谱-串联质谱快速测定法。方法向3.0 g牛乳中加入浓度为100μg/L的(13)C4-MPFOA及(13)C4-MPFOS内标100μl,样品经离心后使用改进型QuEChERS试剂净化,收集净化液经氮气吹干定容,使用Hypersil Gold色谱柱(200 mm×2.1 mm,1.9μm),以10 mmol/L的乙酸铵缓冲液-乙腈为流动相进行梯度洗脱,使用ESI离子源正离子进行选择性离子扫描。结果16种全氟化合物及前体物质在测定浓度范围内线性关系良好,各测定组分相关系数r≥0.999,方法平均回收率为70.8%~112.5%之间,RSD为8.4%~12.6%。16种全氟化合物的检出限为0.04~0.10μg/kg,定量下限为0.12~0.30μg/kg。结论该方法具有前处理过程简单,重现性好,灵敏度、准确度及精密度较高,适用于牛乳基质中全氟化合物与全氟化合物前体物质的测定。

乐安河河流水体典型全氟化合物的浓度及其前体物的污染贡献

全氟化合物(perfluoroalkyl substances, PFASs)前体物的转化及其对污染的贡献成为PFASs污染研究的热点问题.基于羟基自由基氧化、固相萃取和高效液相色谱-质谱串联(UPLC-MS/MS)相结合的方法对乐安河河流水体及其附近污水厂出水中15种PFASs及其3种前体物的浓度与前体物的转化进行了研究.结果表明,乐安河河流水体与污水厂出水18种被测物质的总浓度分别为14.89~40.84 ng·L-1和58.63~114.87 ng·L-1,均值分别为28.76 ng·L-1和86.75 ng·L-1;两种水体中含量最高的污染物均为全氟辛烷磺酸(perfluorooctanesulfonic acid, PFOS);乐安河上下游水体中PFASs的含量具有明显的空间差异.经过羟基自由基氧化处理后,两种水体中PFASs的浓度均出现明显的升高;碳原子数为4~8的短链全氟羧酸类物质浓度增幅■明显高于碳原子数为9~12的长链物质;而且,氧化处理导致污水厂出水样品PFASs浓度升高更明显;但污水厂出水中前体物的转化率(ΔPFCA氧化转化/PFCA氧化前)却低于乐安河水体,此结果说明前体物在污水处理过程中可能产生降解.

牛奶中全氟烷酸与全氟磺酸前体物质超高效液相色谱-串联质谱测定方法的研究

目的建立超高效液相色谱-串联三重四级杆质谱(UPLC-MS/MS)测定牛奶基质中11种全氟烷酸与全氟磺酸前体物质的方法。方法牛奶中的目标化合物经过乙腈超声提取后,过固相萃取柱(Waters Oasis@WAX6cc)进行净化,9%氨水-甲醇洗脱。经Waters ACQUITYTMBEH C18色谱柱(50 mm×2.1 mm,1.7μm)分离,在电喷雾负离子源和多反应监测模式下进行测定,采用内标法进行定量分析。结果 11种目标化合物3个添加水平的加标回收率为66.9%~118.1%;相对标准偏差为1.1%~15.3%;检出限为0.5~10 pg/ml;定量限为1~20 pg/ml。对6份市售牛奶样本进行目标化合物的检测,4份样品中检测出2H-全氟-2-癸烯酸,浓度范围为<LOD^2.69pg/ml,3份样品中检测出1H,1H,2H,2H-全氟辛基-2-磷酸盐,浓度范围为<LOD^32.07 pg/ml。结论本方法简单、快速,准确度和灵敏度高,适用于牛奶基质中全氟烷酸与全氟磺酸前体物质的检测。

植物甾醇酯饲喂湘岭猪效果研究

植物甾醇是维生素D、多种激素及甾族化合物合成的前体物质,其化学结构与胆固醇类似,具有稳定植物细胞膜的作用。多项研究显示,植物甾醇能够降低胆固醇和血脂,同时还具有抗炎、抗氧化、抗癌等功能,被广泛应用于医药、食品、化妆品等行业。同时,植物甾醇也被作为一种功能性畜禽饲料添加剂,应用于畜禽养殖生产,对调节畜禽脂质代谢、提高生产性能、改善畜禽产品品质等具有重要作用。