母乳中全氟及多氟烷基化合物污染水平及婴儿暴露风险评估

为探究母乳中全氟及多氟烷基化合物(PFASs)的污染水平及婴儿暴露风险,本研究依托2018-2021年湖北应城的出生队列,采用同位素稀释-高效液相色谱-串联质谱法测定了324名产妇母乳中23种PFASs的含量,使用多元线性回归分析人口学特征、饮食习惯对产妇母乳PFASs含量的影响,估算婴儿经母乳的PFASs每日摄入量并评估其暴露风险。结果表明,母乳中23种PFASs在0.2~100 ng/mL范围内线性关系良好,相关系数均大于0.992,检出限为5~42 pg/mL,定量限为15~126 pg/mL,回收率为65.6%~108.1%,相对标准偏差为1.6%~12.8%。全氟辛烷磺酸(PFOS)、全氟辛酸(PFOA)和全氟己烷磺酸(PFHxS)为主要污染物,检出率均高于80%,中位数分别为200.7、63.5和25.2 pg/mL,其余化合物检出率均低于45%。多元线性回归结果表明,产妇年龄大、腌制食品摄入频率高可能与母乳PFASs暴露水平增高有关,豆类食品摄入频率高可能与母乳PFASs暴露水平降低有关。婴儿经母乳PFOS、PFOA和PFHxS的每日估计摄入量中位数分别为25.1、7.9和3.2 ng/(kg5d),表明部分婴儿经母乳摄入的PFASs健康风险值得关注。

地表水中全氟及多氟烷基化合物(PFASs)的污染现状研究进展

近年来,全氟及多氟烷基化合物(per-and polyfluoroalkyl substances,PFASs)的大量生产使用,使得其在自然水体中的浓度日益升高.由于PFASs的生物毒性及强稳定性,环境中的PFASs严重威胁到生态环境及人类健康.目前,多个国家及相关国际组织开始对地表水中的PFASs展开检测,但目前的监测基本属于点源监测,大范围、长时间维度的监测依然缺乏,从而无法准确揭示PFASs的时空赋存特征.本文概述了PFASs在地表水中的赋存水平,同时阐述了地表水环境中PFASs的水平分布和垂直分布特征,并揭示了地表水中PFASs污染水平与组成的时间变化规律,总结了影响PFASs污染的主要因素,对后续PFASs监测提出了建议,以期为准确评估水环境中PFASs的污染状况提供依据.

全氟及多氟烷基化合物前体物质在环境中迁移与转化行为研究进展

全氟及多氟烷基化合物(per-andpolyfluoroalkylsubstances,PFAS)前体物质是环境中许多PFAS的间接来源,广泛应用于食品包装、消防灭火泡沫、金属电镀、纺织涂料及农药等领域。由于PFAS前体物质能够在环境中发生转化以及分析测试方法的限制,其存在往往被忽视。PFAS前体物质自身的生物学毒性已被证实,如干扰母体内胎儿的正常发育、诱导免疫毒性和细胞凋亡等。深入探究PFAS前体物质在不同环境介质中的迁移转化规律是对其进行污染控制的关键。结合近年来国内外研究,对PFAS前体物质的主要来源、赋存特征及在大气、土壤和水体等环境介质中的迁移和转化行为研究进行了综述。结果表明,前体物质在全球范围内的水体、土壤、悬浮颗粒物、沉积物和大气中均有检出。在迁移过程中,水体是PFAS前体物质污染主要的载体,土壤、悬浮颗粒物和沉积物主要起滞留作用,而通过大气进行的长距离迁移是极端地区污染的重要来源。除此之外,PFAS前体物质在环境介质中的滞留和迁移往往伴随转化行为,生成更稳定的PFAS持续危害生态环境和生物健康。文章可以为PFAS前体物质及PFAS的污染防控提供参考和依据。

水环境中全氟及多氟烷基化合物的吸附去除研究进展

全氟及多氟烷基化合物(Per-and polyfluoroalkyl substances,PFAS)具有优异的物化性能,在生产和生活的各个领域广泛应用.PFAS普遍具有持久性、生物累积性和潜在生物毒性,长期应用已造成全球范围内水环境的污染.吸附技术作为有效的PFAS处理技术具有成本低、易操作、高效等优势.本文对近年来所报道的各种吸附剂对PFAS的吸附性能以及吸附行为进行了介绍,总结了PFAS在吸附剂上的主要吸附作用及其机理,讨论了几种影响吸附剂吸附性能的主要因素.结合当前水环境中PFAS的吸附去除的进展,浅谈目前所存在挑战,以期为进一步开发更加高效、安全、实用的PFAS吸附去除手段提供参考.

全氟及多氟烷基化合物在土壤-地下水系统多介质界面行为研究进展

近年来,全氟和多氟烷基化合物(PFASs)在全球范围内受到广泛关注,其在多种环境介质中均有不同程度检出。其中,土壤既是PFASs污染的重要受体,也会在吸附-解吸、淋溶等作用影响下成为释放PFASs的污染源,从而对受纳水体造成持续污染,尤其是对土壤下覆地下水系统的影响持久而深远。因此,理解PFASs在土壤-地下水系统中的迁移转化过程是预测其环境归趋和风险控制的重要任务。文中总结了近年来国内外的相关研究,对土壤-地下水系统中PFASs的污染来源和界面行为进行了综述,并对现存问题和未来需求进行了展望,以期为PFASs在土壤-地下水系统的监测与控制提供参考和支撑。

脐带血全氟及多氟烷基化合物暴露对新生儿促甲状腺激素水平的影响

目的 分析脐带血中全氟及多氟烷基化合物(PFASs)暴露水平对新生儿促甲状腺激素(TSH)浓度的影响。方法选取2013—2014年加入武汉“健康宝贝”出生队列的母婴(n=1 015)作为研究对象。使用超高效液相色谱—串联质谱法(UPLS-MS/MS)检测新生儿脐带血样本中13种PFASs浓度。通过新生儿疾病筛查报告获取新生儿足跟血TSH浓度检测值,采用多重线性回归模型和加权分位数回归模型(WQS)分别分析母亲妊娠期PFASs单一暴露和混合暴露对新生儿TSH浓度的影响。结果 被检测的1 015例脐带血样本中,有9种PFASs检出率超过95%,其中全氟辛酸(PFOA)和全氟辛基磺酸(PFOS)的浓度水平较高,中位数浓度分别为1.60和4.04 ng/mL。TSH的浓度中位数为3.24μIU/mL。多重线性回归分析结果表明,全氟丁基磺酸(PFBS)暴露浓度每增加1 ng/mL,新生儿TSH浓度降低15.82%(ΔTSH%=-15.82%, 95%CI:-24.39%,-6.27%,P<0.01)。进行新生儿性别分层后,PFBS与8∶2全氟聚醚磺酸(8∶2CI-PFESA)暴露浓度每增加1 ng/mL,男婴TSH水平分别下调24.93%(ΔTSH%=-24.93%, 95%CI:-35.87%~-12.13%,P<0.01)和18.63%(ΔTSH%=-18.63%, 95%CI:-32.70%~-1.62%,P<0.05),而女婴TSH无显著改变。除此以外,其它各类PFASs暴露与男女婴TSH水平之间均无显著统计学关联。基于WQS的分析结果显示,11种PFASs混合物暴露浓度每增加1 ng/mL,新生儿TSH浓度相应降低34.30%(ΔTSH%=-34.30%,95%CI:-54.36%~-5.41%,P<0.05),其中PFBS和8∶2CI-PFESA对联合暴露效应的贡献最大,权重分别为49.40%和37.60%。结论 妊娠期PFASs(PFBS和8∶2CI-PFESA)暴露对新生儿TSH浓度水平具有显著的影响,并且这种影响对男性新生儿更为显著。

新型全氟及多氟烷基化合物生态毒理研究进展

鉴于传统长链全氟及多氟烷基化合物(per-and polyfluoroalkyl substances,简称PFASs)具有环境持久性、长距离迁移性、生物蓄积性及多种毒性等环境健康风险,自2000年起,多个国家或地区相继颁布相关法规以限制传统长链PFASs的生产及使用.为满足生产需求,多种新型PFASs应运而生,并开始在多种工业用途中取代传统长链PFASs.该文对目前已有的新型PFASs研究进行综述,介绍了部分新型PFASs替代品的种类及应用,总结了它们的环境分布、人群暴露、生物累积和生物转化、毒性效应,并对已有问题及今后的研究方向进行了讨论和展望,以期为"绿色、低毒、低蓄积性"的新型PFASs替代品的研发提供理论基础和技术支撑.

固相萃取结合高效液相色谱-串联质谱测定胎便中14种全氟和多氟烷基化合物

全氟和多氟烷基化合物(PFASs)是一类人工合成的物质,由于其热稳定、疏水、疏油等优良性质而被广泛使用于生活和生产中.PFASs具有环境持久性、生物累积性、多种毒性等特性,且可以通过胎盘屏障进入到胎儿体内,进而对胎儿健康产生潜在危害.胎便中积累了妊娠期间暴露于胎儿的外源性化合物,可用于监测PFASs对胎儿的宫内暴露特征.本研究基于固相萃取结合高效液相色谱-串联质谱技术,建立了胎便中14种PFASs的分析方法.采用乙腈/水(9∶1,V/V)对0.2 g冻干胎便样品进行超声提取,提取液经Envi-carb和Oasis WAX小柱固相萃取,0.1%氨甲醇洗脱.以10 mmol·L^(−1)乙酸铵水溶液和乙腈作为流动相对目标化合物进行梯度洗脱,采用Acquity UPLC BEH C18色谱柱进行分离,基于多反应监测负离子模式采集,内标法定量.结果表明,在2、5、20 ng·g^(−1)的加标浓度下,14种PFASs的回收率为65%—149%,相对标准偏差为3%—22%,方法检出限(MDLs)为0.001—0.149 ng·g^(−1),方法定量限(MQLs)为0.003—0.495 ng·g^(−1).使用该方法测定了10个胎便样品,ΣPFASs浓度范围为<MDLs—2.49 ng·g^(−1).该方法操作简单、便捷、灵敏度高且定量准确,为系统性研究胎便中PFASs的赋存特征及暴露风险提供了技术基础.

孕期全氟和多氟烷基化合物暴露与儿童注意缺陷/多动障碍关联性的系统综述和Meta分析

目的 通过Meta分析方法探究孕期暴露于全氟和多氟烷基化合物(Per-and Polyfluoroalkyl Substances, PFAS)与儿童发生注意缺陷/多动障碍(Attention deficit/hyperactivity disorder, ADHD)的关联性。方法 计算机检索PubMed、Embase、Web of Science、CNKI、Wan Fang Data和VIP数据库,纳入孕期PFAS暴露与ADHD风险关联的观察性研究,并利用纽卡斯尔—渥太华量表(Newcastle-Ottawa Scale, NOS)评估文献质量,采用R 4.2.1软件进行Meta分析。结果 总共纳入了10项合格文献,Meta分析结果显示,孕期暴露于PFHxS与儿童发展ADHD有关,高暴露相比于低暴露水平的OR(95%CI)=0.72(0.52, 1.00),其他暴露未发现关联性:PFOA、PFOS、PFNA和PFDA每升高1个ln单位,OR(95%CI)分别为1.23(0.98, 1.53)、1.23(0.93, 1.62)、1.36(0.83, 2.25)和1.10(0.71, 1.70)。亚组分析结果表明,学龄前儿童发生ADHD风险与其孕期PFAS和PFOS暴露相关:PFAS和PFOS每升高1个ln单位,OR(95%CI)分别为1.46(1.15, 1.85)和1.83 (1.16, 2.89)。结论 孕期暴露于PFHxS与儿童发生ADHD存在关联,未发现孕期暴露于PFOS、PFOS、PFDA和PFNA与ADHD发病有显著关联,学龄前儿童患ADHD的风险升高受孕期母亲血清PFAS浓度的潜在影响。

在线固相萃取-液相色谱-串联质谱法直接测定水中15种全氟烷基化合物

通过优化样品保存、前处理、分析条件,建立了水中15种典型全氟烷基化合物(PFASs)在线固相萃取-液相色谱-串联质谱分析方法,并对饮用水水源地和末梢水中PFASs进行定量检测。水样过膜后,准确移取700μL水样、300μL甲醇至1.5 mL聚丙烯进样瓶,并加入同位素内标后直接进样800μL至在线固相萃取流路,进行萃取富集,再通过十通阀切换将洗脱的PFASs转移至分析流路进行分离,质谱检测,内标法定量。方法分析总时长22 min,15种全氟烷基化合物的方法检出限为0.31~1.20 ng/L,纯水高、中、低浓度加标样品回收率为70%~115%,相对标准偏差为0.2%~14.0%(n=6)。经实际样品验证,该方法与传统手动固相萃取方法分析结果基本一致。结果表明,该方法操作简单、自动化程度高、有机试剂用量少、灵敏度高、方法稳定,可满足地表水和末梢水中PFASs的快速测定。

临沂地区脐带血中全氟及多氟烷基化合物的暴露水平

目的本研究主要分析临沂地区脐带血中的全氟及多氟烷基化合物(PFAS)的浓度水平,从而更全面地评估胎儿PFAS的负荷状况。方法基于前瞻性出生队列研究在2019年1月至2021年12月在山东临沂加入出生队列的420例母婴队列中选取120例经阴道自然分娩足月产儿脐血为研究对象,采用液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)法测定脐带血中29种PFAS浓度,评估其暴露水平。结果样本中未检出6:2 FTS,样本中检出率较低的PFAS分别为:4:2 FTS(17.5%)、8:2 FTS(6%)、FOSA(15%)、NADONA(10%)、N-EtFOSAA(3%)、N-MeFOSAA(10.8%)、PFNS(4%)、∑m2-PFOS(13%)、PFPeS(20%)。其他19种PFASs分别为:6:2 Cl-PFESA、PFBA、PFDoA、PFHpS、L-PFHxS、PFNA、PFOA、L-PFOS、6m-PFOS、3,4,5m-PFOS、PFUdA检出率均为100%;HFPO-DA、PFBS、PFDA、PFHpA、PFHxA、1m-PFOS、PFPeA、PFTeDA,其检出率为77.1%~100%。PFAS的暴露浓度:PFOA的中位浓度最高(3.234 ng/mL)、其次为6:2 Cl-PFESA(1.351 ng/mL)、L-PFOS(0.935 ng/mL)、PFNA(0.268 ng/mL)、3,4,5 m-PFOS(0.191 ng/mL)、L-PFHxS(0.170 ng/mL)、PFUdA(0.122 ng/mL)、其他检出化合物的中位浓度为0.001~0.099 ng/mL。结论在临沂地区脐带血所检测到的29种PFAS中,PFOA暴露水平最高,其次是6:2 Cl-PFESA暴露水平已经超过以往研究中暴露水平较高的PFOS。全面评估胎儿PFAS的负荷状况,对今后进一步开展PFSA对胎儿生长发育的持续监测以及健康风险评价工作提供基础资料,具有重要意义。

全氟/多氟烷基化合物的检测技术及相关前处理方法

全氟/多氟烷基化合物(per-and polyfluoroalkyl substances,PFASs)具有良好的化学惰性和疏水疏油性,在多个领域应用广泛。这些特性也意味着PFASs在进入环境后难以降解,且部分PFASs具有一定的生物毒性。本文主要综述了PFASs相关样品的前处理方法及检测技术,并对未来的研究方向进行了展望。

育龄期男性全氟及多氟烷基化合物暴露水平及影响因素

[背景]全氟及多氟烷基化合物(PFASs)暴露可能会影响男性生殖健康,我国育龄期男性PFASs暴露水平存在地区差异且有关影响因素的研究结果并不一致。[目的]了解育龄期男性血清中PFASs的暴露水平及其影响因素。[方法]基于2013年4—6月期间在湖北省武汉市同济医院生殖医学中心开展的环境污染物暴露与男性生殖健康损害的横断面研究,采用同位素稀释-高效液相色谱-串联质谱法检测了113名育龄期男性(22~45周岁)血清中11种PFASs浓度,包括全氟己烷羧酸(PFHxA)、全氟庚烷羧酸(PFHpA)、全氟辛烷羧酸(PFOA)、全氟壬烷羧酸(PFNA)、全氟癸烷羧酸(PFDA)、全氟十一烷羧酸(PFUdA)、全氟十二烷羧酸(PFDoA)、全氟十三烷羧酸(PFTrDA)、全氟十四烷羧酸(PFTeDA)、全氟己烷磺酸盐(PFHxS)和全氟辛烷磺酸盐(PFOS)。使用问卷调查育龄期男性的人口学特征、生活方式与习惯等信息。采用多因素线性回归,分析人口学特征、生活方式与习惯与育龄期男性血清PFASs浓度的关系。[结果]PFASs中主要成分为PFOS和PFOA,浓度M(P_(25),P_(75))分别为8.31(4.90,17.79)ng·mL^(-1)和2.77(2.18,3.46)ng·mL^(-1)。其中6种PFASs(PFOA、PFNA、PFDA、PFUdA、PFHxS和PFOS)检出率为100%,其次为PFDoA和PFTrDA,检出率分别为87.61%和88.59%。多因素线性回归结果显示:年龄与Σ8PFASs(检出率大于80%的8种PFASs浓度之和)呈正相关(P<0.05);家庭月总收入2000~<4000元的男性比家庭月总收入<2000元的男性血清PFOA浓度高53.73%(P<0.01);家庭月总收入≥4000元的男性比家庭月总收入<2000元的男性血清PFNA和PFTrDA的浓度均高32.31%(P<0.05);生活中使用塑料茶杯的男性比生活中不使用经口接触塑料制品(塑料餐具、塑料茶杯和塑料袋打包食物)的男性血清PFHxS浓度高33.64%(P<0.01);使用肥皂洗澡的男性比不使用清洗剂洗澡的男性血清PFHxS、PFOS和Σ8PFASs浓度分别高33.64%(P<0.01)、43.33%(P<0.01)和36.34%(P<0.05);使用香皂洗澡的男性比不使用清洗剂洗澡的男性血清PFHxS浓度高34.99%(P<0.05)。[结论]育龄期男性存在PFASs广泛暴露。年龄、家庭月总收入、洗澡使用肥皂或香皂、生活中使用塑料茶杯可能与育龄期男性PFASs暴露水平有关,但尚需要进一步调查验证。

基于SMD模型预测全/多氟烷基化合物的正辛醇-水分配系数

全/多氟烷基化合物(PFASs)是备受关注的新污染物.正辛醇-水分配系数(K_(OW))是评价化学品在环境中分配、迁移和归趋的重要参数,但大多数PFASs缺少K_(OW)的实测值.发展可靠的K_(OW)预测方法,对填补PFASs的K_(OW)数据缺失具有重要意义.本研究通过基于溶质电子密度的溶剂化模型(SMD)描述溶剂化效应,以19种PFASs的lgK_(OW)实测值为参照,从哈特里-福克自洽场和密度泛函理论与不同基组的组合中,筛选适于预测PFASs的lgK_(OW)方法.比较lgK_(OW)实测值与不同方法所得预测值之间的相关系数(r)和均方根误差(RMSE),发现当用B3LYP泛函结合6-31+G(d,p)基组优化几何结构,B3LYP泛函结合MIDI!6D基组计算能量时,预测效果最好(r=0.980,P<0.001,RMSE=0.273).发现溶剂形成空穴、溶质-溶剂色散作用和溶剂局部结构变化,为PFASs的K_(OW)值的主要影响因素.本研究为预测PFASs的K_(OW)提供了一种可行的方法.

主产区大棚蔬菜中全氟烷基化合物污染状况分析及安全性评价

近年来,以塑料大棚为代表的设施蔬菜产业迅速发展,但大棚蔬菜中全氟烷基化合物(PFASs)的污染状况和风险尚未得到客观评估。为深入了解大棚蔬菜中PFASs的污染状况及其安全水平,本文对山东某大棚蔬菜主产区进行了蔬菜样本PFASs含量水平采样分析,并对污染水平进行了安全性初步评价。采用液质联用技术对采自该主产区315批次越冬大棚蔬菜中20种全氟烷基化合物含量进行分析,并结合膳食模型和可耐受摄入量估算了人群的膳食暴露量及安全性风险。结果表明,全部样本中PFASs总检出率为97.1%,总含量在0.89~28.3μg·kg-1范围内,其中较短烷基链的全氟羧酸类物质是主要污染物。叶类蔬菜污染水平高于茄果类及豆类蔬菜,较长生长周期作物的污染水平偏高。评估了该主产区大棚蔬菜中PFASs对城市、农村多类人群的膳食暴露水平,全氟丁酸(PFBA)是暴露最突出的物质,而城市学龄前儿童则是暴露水平最突出的群体,且农村人群暴露水平高于城市人群;分析认为该主产区大棚蔬菜中全氟辛烷磺酸(PFOS)安全水平高,而全氟辛酸(PFOA)和全氟丁酸(PFBA)的上限暴露量对所有人群表现出了安全性风险。本研究为评估设施蔬菜产业中全氟烷基化合物的污染状况和风险提供了重要依据,有助于促进大棚蔬菜生产的可持续发展和保障公众健康。

蕨类植物对全氟羧酸烷基化合物的生物富集特性

选择了5种典型蕨类植物开展温室暴露实验,测定了植物对代表性全氟烷基羧酸(PFCA)的生物富集特征:包括PFCA在植物组织中的浓度和质量分布、生物累积系数,并与部分农作物以及湿地植物进行了比较.结果表明:蕨类植物对5种PFCA均有可观的生物富集,地上平均生物积累因子均值(BCF)介于4.6~12.9,地下部分BCF均值介于1.2~6.1.其中刺齿贯众(Cyrtomium caryotideum)对PFCA的富集效果最佳,单株可以富集60μg的ΣPFCA,地上部分生物积累因子(BCF)最高可达25.7(全氟戊酸PFPeA),地下部分生物积累因子(BCF)最高可达12.3(全氟辛酸PFOA).除此之外,刺齿贯众对复杂环境适应性良好、生长速度快、生物量大,是潜在的针对PFAS污染场地植物修复优势物种.除此之外,本文结果显示PFAS被植物富集之后,短链物质(如全氟丁酸PFBA,C3)更容易向上转移累积在植物茎叶中,而长链物质(如PFOA,C7)更易被富集在根部.

全氟烷基化合物的去除技术研究进展

全氟烷基化合物(PFASs)是一类新型持久性有机污染物,具有环境持久性、生物蓄积性和毒性.近年来,PFASs引起的环境问题受到国内外学者的广泛关注和研究,与此同时,PFASs的去除技术也被广泛研究.现有的PFASs去除技术主要包括吸附、化学氧化、化学还原和生物降解等,因为反应机理和适用条件的差异,各种技术对PFASs的去除效果也有所不同.本文主要对不同PFASs去除技术的常用材料、反应效率、反应机理、能耗和影响因素进行了详细的阐述和对比,同时总结归纳了目前研究所存在的问题、面临的挑战以及未来发展的前景,以期为开发更高效的PFASs去除技术提供参考.

市政污水处理系统中不同工艺段多氟/全氟烷基化合物(PFASs)的赋存、转化和去除

全氟烷基化合物(per-and polyfluoroalkyl substances,PFASs)是一类由有机氟疏水烷基链和亲水端基组成的人工合成化合物.由于它们在工业生产和生活中的广泛使用,在过去的几十年中,它们在全球污水处理厂中均被检出.目前,关于市政污水处理系统中PFASs的研究主要包括赋存水平、转化过程和去除技术三方面.本文系统概括了多种PFASs在市政污水处理系统不同工艺段中的赋存、转化和去除情况,并对不同工艺段PFASs的赋存和转化规律进行了深入讨论.分析了PFASs的结构特征对于其在市政污水处理系统不同工艺段赋存、转化和去除的影响机制.基于此,提出了目前研究所面临的问题和未来研究需要重点考虑的方向.同时,总结归纳了不同水处理技术对PFASs的去除效率,以及现有技术所存在的问题、面临的挑战以及未来的发展前景,以期为后续研究提供参考.

QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法测定昆虫体内35种全氟和多氟烷基化合物

昆虫作为常见的指示生物,已被用于监测环境中全氟和多氟烷基化合物(PFASs)的污染特征.本文基于QuEChERS前处理方法结合超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS),建立了昆虫中35种PFASs的检测方法,包括9种全氟羧酸(PFCAs)、5种全氟磺酸(PFSAs)、3种多氟调聚羧酸(FTCAs)、3种多氟调聚磺酸(FTSs)、3种多氟调聚磷酸二酯(diPAPs)、2种氯代多氟醚基磺酸(Cl-PFESAs)、7种全氟聚醚羧酸(PFECAs)以及全氟辛基磺酰胺(FOSA)、全氟-4-(五氟乙基)环己烷磺酸(PFECHS)和全氟壬烯氧基苯磺酸钠(OBS).昆虫样品采用离子对萃取,0.1 g EnviCarb和0.05 g DSC-18为吸附剂的前处理方法,在多反应负离子监测模式下进行PFASs检测,内标法定量.结果表明,35种PFASs的回收率在62%—128%,方法定量限为0.0314—0.0876 ng·g^(−1) dw,标准曲线线性关系良好(R 2>0.999).利用本方法对3个目的5种昆虫进行测定,结果表明水生昆虫中ƩPFASs浓度(42—304 ng·g^(−1) dw)明显高于陆生昆虫(4.7—19 ng·g^(−1) dw).水生昆虫中污染物以长链PFCAs(PFOA、PFNA、PFDA和PFUnDA)和PFOS为主,而陆生昆虫以新型PFASs(6:2 FTS、OBS和Cl-PFESAs)为主.本研究建立的方法具有经济、便捷、高效、准确、灵敏等优点,可同时监测不同种类昆虫体内多种典型和新型PFASs.

快速滤过型净化结合超高效液相色谱-串联质谱法测定中华绒螯蟹中14种全氟烷基化合物

采用基于羧基多壁碳纳米管填料的快速滤过型净化柱(multi-plug filtration cleanup,m-PFC)消减样品中的脂肪和磷脂等杂质干扰,利用超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)建立了同时测定中华绒螯蟹(Eriocheir sinensis)中14种全氟烷基化合物(perfluoroalkyl substances,PFASs)的方法。样品加入5 mL 0.1%甲酸水溶液涡旋混匀,接着加入15 mL乙腈,加入2 g无水硫酸钠和2 g氯化钠萃取盐,涡旋振荡3 min,离心后取10 mL上清液过快速滤过型净化柱,流出液氮吹浓缩近干,用甲醇复溶至1 mL后,取上清液过0.22μm滤膜,采用Shimadzu Shim-pack G1ST-C18色谱柱(100 mm×2.1 mm,2μm)分离,以甲醇和5 mmol/L乙酸铵溶液体系为流动相进行梯度洗脱,在电喷雾负离子模式下,以多反应监测模式(MRM)采集数据,内标法定量分析。该研究优化了液相色谱条件,5 mmol/L乙酸铵溶液-甲醇体系作为流动相时14种PFASs普遍具有更佳的峰形和灵敏度。在最佳的实验条件下,14种PFASs在一定范围内呈良好线性,相关系数(R^(2))为0.998~0.999;14种目标物质的方法检出限(LOD)为0.03~0.15μg/kg,定量限(LOQ)为0.10~0.50μg/kg;3个添加水平下14种PFASs的平均回收率为73.1%~120%,相对标准偏差(RSD,n=6)为1.68%~19.5%。运用该方法对上海3个养殖基地的中华绒螯蟹样品进行定量检测。该方法简便、高效,大幅提升了检测效率,适用于中华绒螯蟹中14种PFASs的快速分析。