全硅MCM-41担载的Ni-W催化剂上二苯并噻吩加氢脱硫反应动力学研究

以二苯并噻吩 (DBT)的质量分数为 0 .2 %～ 0 .8%的十氢萘溶液为模型化合物 ,在中压固定床反应器上 ,研究了全硅MCM 41担载的Ni W硫化物催化剂上的加氢脱硫反应 (HDS)动力学。理论分析和实验结果都表明 ,常用的Langmiur Hinshelwood方程不适用于气 液 固三相滴流床积分反应器。应用假 1级平推流反应模型 ,分别得到了各催化剂作用下的该反应的速率常数和表观活化能。催化剂的Ni/W摩尔比 (nNi/nW)为 0 .2 5、 0 .5、0 .75和 1.0时 ,该催化HDS反应的表观活化能分别为 117.3、 96.7、 64 .4和 72 .9kJ/mol。其中 ,nNi/nW =0 .75的反应表观活化能最低。将催化剂的HDS活性与表观活化能相关联可以发现 ,表观活化能和催化剂活性之间有对应关系 ,表观活化能越低 。

全硅MCM-41担载的加氢脱硫催化剂的TPR研究

用TRP技术研究了以全硅MCM 4 1 (Si MCM 4 1 )和HNO3 交换的全硅MCM 4 1 (H MCM 4 1 )为载体制备的Ni Mo、Co Mo和Ni W加氢脱硫 (HDS)催化剂的还原性能 ,并以 0 8(wt) %二苯并噻吩(DBT)的十氢萘溶液为模型化合物 ,在高压固定床反应器上考察了上述催化剂的加氢脱硫 (HDS)反应性能。结果表明 ,Si MCM 4 1经稀HNO3 交换后 ,所担载的Ni Mo和Ni W催化剂还原性能、HDS活性和加氢活性有显著变化 ,但对Co Mo催化剂影响不大。这说明在Ni Mo H MCM 4 1和Ni W H MCM 4 1中可能存在氢溢流现象 ,DBT的HDS活性与载体表面酸性和氢溢流有关。

以全硅MCM-41为载体制备W系深度加氢脱硫催化剂

用全硅MCM 41担载Ni W和Co W制备了深度加氢脱硫催化剂 ,并在中压固定床反应器上分别考察了对二苯并噻吩 (DBT)和高硫直馏柴油的加氢脱硫性能。结果表明 ,全硅MCM 41担载制成的W系催化剂表现出很高的加氢脱硫活性 ,其中Ni W /MCM 41活性高于Co W /MCM 41,但两类催化剂的最佳Ni(Co) /W原子比均为 0 75。从加氢脱硫产物分布看 ,两类催化剂的脱硫反应路径不同 ,在Co W /MCM 41上主要通过氢解脱硫 ,而在Ni W /MCM 41上则是通过氢解以及先经芳环加氢后脱硫的两条路径来进行。对Ni W /MCM 41来说 ,加氢活性随温度升高而升高。

模板剂对全硅MCM-41介孔分子筛结构的影响

分别采用十六烷基三甲基溴化铵和十六烷基三乙基溴化铵作为模板剂,硅溶胶为硅源,用水热晶化法在碱性(NaOH)介质中合成了MCM-41介孔分子筛样品.通过XRD、N2吸附-脱附、TG-DTA、IR等测试手段对这两种样品进行了对比表征分析.考察了两种不同模板剂对其晶体结构、比表面及孔径大小的影响.实验结果表明,相对于十六烷基三甲基溴化铵做模板剂,采用大头基的十六烷基三乙基溴化铵可以合成较大孔径和孔容(分别为4.72nm和1.14cm3·g-1)的MCM-41介孔分子筛,而且具有较窄的孔径分布,因此对于合成大孔径的介孔分子筛MCM-41,十六烷基三乙基溴化铵是一种很好的模板剂.

杂化MCM-41固载催化剂的合成、表征及催化研究

用γ-氯丙基三乙氧基硅烷和正硅酸乙酯混合在模板剂引导下共水解合成了有机-无机杂化的介孔分子筛MCM-41,通过与(1R,2R)-1,2-环己二胺和RuCl2(p-cymene)2反应,制成了固载化的不对称氢转移反应催化剂,并进行了FT-IR、XRD和N2吸附-脱附的表征.不对称氢转移催化反应结果表明,在催化还原苯乙酮成α-苯乙醇的反应中,平均转化率为6.42%,产物平均ee(对映体过量)值为12.64%,固载化催化剂与其匀相体系的催化性能相比(转化率为3.56%,ee值为33.04%),转化率更高,ee值有一定程度的降低.

MCM-41分子筛固载杂多酸配合物的研究

本文讨论杂多酸在 MCM- 41分子筛上固载的条件 ,给出复合物 Ni Si W1 1 / MCM- 41的红外光谱 。

高纯度中孔分子筛MCM-41的合成与表征

用不同ｐＨ值的混合物制备了不同孔径的全硅ＭＣＭ－４１和不同金属离子取代的Ｍ－ＭＣＭ－４１（Ｍ＝Ａｌ，Ｍｎ，Ｆｅ和Ｖ）分子筛．这些试样均呈现ＭＣＭ－４１的Ｘ射线粉末衍射特征峰和Ⅳ型氮气吸附等温线，但混有不同含量的无定形氧化硅．样品中ＭＣＭ－４１晶体的含量与溶胶的ｐＨ值和所用表面活性剂的碳链链长有关．骨架硅的金属离子取代降低了ＭＣＭ－４１的有序度。

复合分子筛负载Ni-Mo制备深度加氢脱硫催化剂

用硝酸改性的氢型全硅MCM-41与HY的复合分子筛作为载体,负载Ni-Mo活性金属制备了深度加氢脱硫催化剂,在高压固定床反应器上考察了它们对DBT的加氢脱硫活性,用XRD、N2吸附、TPR对载体及催化剂进行了表征.结果表明,掺杂一定量HY的催化剂表现出了较高的加氢脱硫活性,当载体中HY的含量为25%时,催化剂活性最高.Ni/Mo最佳摩尔比为0.75,在280℃时,DBT的转化率接近100%.TPR结果表明,HY和Ni加入,使催化剂还原温度降低,加氢脱硫活性提高;催化剂低温耗氢温度与加氢脱硫活性有较好的对应关系,催化剂还原温度越低,加氢脱硫活性越高.