全自动加速溶剂萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定土壤中7种杀线虫剂的残留量

通过优化提取、净化条件,提出了题示方法测定土壤样品中棉隆、噻唑膦、灭线磷、丰索磷、杀线威、丁硫环磷、除线磷等7种杀线虫剂的含量。随机采集土壤样品,风干,粉碎后过筛,分取10.0 g,加入硅藻土15.0 g,用体积比2:1的甲醇和三氯甲烷混合溶液进行加热加压全自动萃取;萃取液过活化好的HLB固相萃取柱,用10 mL体积比1∶1的甲醇和乙腈混合溶液洗脱。洗脱液于45℃氮吹至近干,残留物用1 mL乙酸乙酯溶解,过0.22μm滤膜,滤液采用超高效液相色谱-串联质谱法测定。结果显示:7种杀线虫剂的质量浓度在0.005~2.0 mg·L^(-1)内与峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为4~25μg·kg^(-1);按照标准加入法进行回收试验,回收率为87.2%~101%,测定值的相对标准偏差(n=6)为1.5%~3.8%;方法用于实际样品分析,检出了棉隆、噻唑膦、灭线磷、丰索磷、除线磷,检出量为14.81~124.03μg·kg^(-1)。

全自动加速溶剂萃取结合固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法测定果树种植土壤中3种喹啉类杀菌剂的残留量

提出了全自动加速溶剂萃取结合固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法(HPLC-MS/MS)测定果树种植土壤中灭螨猛、二氰蒽醌、乙氧喹啉等3种喹啉类杀菌剂残留量的方法。取预处理后的土壤样品粉末10.0 g,加入硅藻土约10 g,混匀后置于加速溶剂萃取池中,在萃取温度70℃,萃取时间8 min下进行萃取,得到的提取液氮吹至5 mL,然后用活化好的HLB固相萃取柱进行净化。经过淋洗、洗脱后,将洗脱液氮吹至近干,用乙腈定容至1 mL,过0.45μm滤膜。采用HPLC-MS/MS测定滤液中3种喹啉类杀菌剂的含量。以Shimadzu Venusil MP C_(18)色谱柱为固定相,以不同体积比的0.1%(体积分数)甲酸溶液和甲醇混合溶液为流动相进行梯度洗脱;分离后的目标物经电喷雾离子源正离子模式扫描,多反应监测模式检测。结果表明:3种目标物的质量浓度均在一定范围内与对应的响应值呈线性关系,检出限(3S/N)为0.05~0.13μg·kg^(-1);3个加标浓度水平下,目标物的回收率为87.3%~103%,测定值的相对标准偏差(n=6)均小于4.0%。

全自动加速溶剂萃取-超高效液相色谱-三重四极杆质谱法测定化工企业周边土壤中6种常见阻燃剂的残留量

以题示方法测定化工企业周边土壤中的磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三苯酯、六溴环十二烷、十溴联苯醚和异氰尿酸酯等6种常见阻燃剂的含量。样品经除杂、粉碎、风干、过筛后,分取10.0 g与约10 g硅藻土混合,置于全自动加速溶剂萃取仪中,按照设定好的程序提取。将提取液氮吹浓缩至5 mL,过活化好的C18固相萃取柱,淋洗后用10 mL体积比1∶1的丙酮-环己烷混合溶液洗脱。收集洗脱液,于60℃氮吹至近干,用环己烷稀释至1 mL,过0.45μm滤膜,滤液按照优化的仪器工作条件测定。以UPLC BEH-C18色谱柱为固定相,以不同体积比的乙腈和10 mmol·L^(-1)甲酸铵溶液的混合溶液为流动相进行梯度洗脱。各目标物用电喷雾离子源正离子模式电离,以多反应监测模式检测。结果显示:各目标物的质量浓度均在0.01~10.00 mg·L^(-1)内与其对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为0.061~0.143μg·kg^(-1);对空白样品进行0.01,0.50,10.00 mg·L^(-1)浓度水平的加标回收试验,回收率分别为57.1%~80.2%、81.2%~90.5%、83.7%~92.8%。6次平行试验所得测定值的相对标准偏差为2.0%~4.2%。方法用于6份实际样品的分析,检出了磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三苯酯、六溴环十二烷和异氰尿酸酯,检出量为5.63~214.60μg·kg^(-1)。

全自动加速溶剂萃取-高效液相色谱-串联质谱法测定土壤中6种抗生素的残留量

随机选取代表性土壤样品约1 kg,四分法将土壤样品缩分,取约200 g风干、粉碎、过筛。取上述土壤样品10.0 g置于萃取池中,加入硅藻土15.0 g混合均匀后进行加速溶剂萃取(ASE),采用凝胶净化系统净化提取液。取净化液10 mL,于50℃氮吹至近干,残渣用1 mL甲醇溶解,过0.22μm滤膜,采用高效液相色谱-串联质谱法(HPLC-MS/MS)测定其中林可霉素、克林霉素、洛美沙星、培氟沙星、恩诺沙星和环丙沙星等6种抗生素的含量,质谱分析采用多反应监测模式。结果表明,6种抗生素的质量浓度在0.001~1.0 mg·L^(-1)内与对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为0.004~0.019μg·kg^(-1)。方法用于分析单标准溶液和加标样品溶液,所得测定值的相对标准偏差(n=6)均小于4.0%。按标准加入法进行回收试验,回收率为83.8%~105%。方法用于实际样品分析,6种抗生素的检出量为15.7~221.6μg·kg^(-1)。

加速溶剂萃取法提取小米多酚及其组分分析

目的采用加速溶剂萃取方法构建快速高效的小米多酚提取方法,并探究小米多酚类化合物的组成及滋味成分。方法采用加速溶剂萃取方法,以小米粉为原料,基于加速溶剂萃取仪,分析乙醇体积分数、萃取温度和萃取时间对提取的小米多酚含量的影响,并对提取工艺参数进行响应面优化,通过超高效液相色谱三重四极杆/线性离子阱质谱法(ultra performance liquid chromatography-triple quadrupole/linear ion trap mass spectrometry,UPLC-QTRAP-MS/MS)对所得小米多酚的组成及滋味成分进行分析。结果加速溶剂萃取法提取小米多酚的最优工艺参数为:乙醇体积分数为59%、萃取时间10 min、萃取温度60℃,此条件下小米多酚含量达(2.90±0.01)mg/g。UPLC-QTRAP-MS/MS从小米中共鉴定出822种多酚类化合物,其中黄酮类化合物最多,占总多酚类化合物的47.20%;其次为酚酸类化合物,占42.09%。将822种多酚类化合物与滋味库进行对比,发现其中能够呈现滋味的有16种,分别是2-甲氧基-4-甲基苯酚、水杨酸、苯甲酸、苯甲酰胺、芥子酸、熊果苷、咖啡酸、没食子酸、苯醋酸乙酯、查尔酮、水飞蓟素、白杨素、杨梅素、槲皮素、6-甲基香豆素、双香豆素。结论以加速溶剂萃取法结合响应面分析提取小米多酚的方法是可行的,该方法简便省时,是小米提取多酚的有效途径。本研究系统地定性了小米多酚的组成成分及其种类,明确了部分多酚类化合物的滋味,为小米多酚的组成及小米滋味的研究提供一定的理论依据。

全自动快速溶剂萃取-气相色谱法测定蔬菜、水果中29种有机磷农药

建立测定蔬菜、水果中29种有机磷农药残留的全自动快速溶剂萃取-气相色谱法。按照仪器色谱条件,将29种有机磷标准溶液配制成浓度为0.10~2.00μg/mL的混合标准系列溶液进行进样分析,其线性相关系数R值均>0.998,即该方法线性关系良好。取匀浆混匀的样品,用全自动快速溶剂萃取仪进行萃取净化,进气相色谱仪分析测定,样品的加标回收率在72.3%~105.8%,相对偏差在3.12%~9.76%,检出限为0.01~0.05 mg/kg。该方法适用于蔬菜、水果中29种有机磷农药的检测。

加速溶剂萃取-气相色谱-质谱法测定土壤中5种硝基麝香的含量

取约20g土壤样品,加入适量硅藻土,混匀后研磨至流砂状,按照设置好的萃取条件进行加速溶剂萃取:萃取溶剂为体积比1∶1的正己烷-丙酮混合溶液,萃取温度100℃,静态萃取时间5min,静态萃取次数2次。收集萃取液,过无水硫酸钠(10.0g)柱进行脱水。收集流出液,氮吹至1.0mL,全部过活化好的硅胶净化小柱,弃去流出液,用7mL体积比1∶9的二氯甲烷-正己烷混合溶液洗脱。收集洗脱液,氮吹至近1mL,加入10.0μL 100mg·L^(-1)菲-d10内标溶液,用正己烷定容至1.0mL,供气相色谱-质谱仪分析,内标法定量。结果表明:5种硝基麝香(葵子麝香、伞花麝香、西藏麝香、二甲苯麝香和酮麝香)的质量浓度均在100~2 000μg·L^(-1)内与其和内标的峰面积比值呈线性关系,检出限(3.143s)为1.1~1.2μg·kg^(-1);按照标准加入法进行回收试验,回收率为74.9%~94.9%,测定值的相对标准偏差(n=6)为2.4%~9.8%;方法用于香料厂修复场地不同深度的土壤样品以及周边土壤样品的分析,在香料厂修复场地不同深度的土壤样品中检出了葵子麝香、二甲苯麝香和酮麝香,且检出量随着土壤深度的增大而减小。

加速溶剂萃取-固相柱净化-气相色谱法测定土壤中18种多氯联苯

建立加速溶剂萃取(ASE)、固相柱净化结合双电子捕获检测器(ECD)气相色谱法同时测定土壤中18种多氯联苯(PCBs)的方法。比较了不同的萃取方式、萃取溶剂,以及不同的净化方式等对提取净化效率的影响。18种多氯联苯在2.00~500μg·L^(-1)质量浓度范围内线性良好,线性相关系数为0.9992~0.9999,方法检出限为0.02~0.04μg·kg^(-1),空白石英砂加标回收率为75.2%~108%,相对标准偏差为0.9%~5.1%。通过对变电站实际土壤样品检测,能够准确定量污染土壤中多氯联苯水平,变电站实际土壤样品中18种多氯联苯的加标回收率为70.6%~102%,相对标准偏差为2.3%~8.7%。该方法简单、快速,回收率和检出限均能满足质量控制要求,适用于污染源场地内土壤风险的筛查和管控。

加速溶剂萃取-气相色谱法测定土壤中有机氯农药和多氯联苯

试验了加速溶剂萃取土壤中有机氯农药和多氯联苯残留的最佳条件。结果表明,采用正己烷-丙酮混合溶剂(体积比1:1)为提取剂,萃取温度100℃,压力为10.3MPa;采用弗罗里硅土固相萃取柱对样品净化,毛细管柱分离,用配有电子捕获检测器的气相色谱进行检测,平均加标回收率为83.6%～109.0%,相对标准偏差(RSD,n=11)为1.11%～5.88%,检出限为0.69～1.85ng/g。方法简单、快捷、经济,适应于土壤中的有机氯农药和多氯联苯的测定。

加速溶剂萃取-气相色谱法测定土壤中的有机磷农药残留

采用加速溶剂萃取法测定土壤中有机磷农药残留物。土壤样品与无水硫酸钠(1∶2m/m)混合后,再加适量中性氧化铝和活性碳,用丙酮、甲醇(1∶1,V/V)在加速溶剂萃取仪上以10.3Mpa、60℃提取10min,对土壤中10种有机磷农药的回收率在80.4%～113.7%之间。该法用于土壤中的有机磷农药残留测定,速度快,检出限为0.01～0.06μg/kg。

加速溶剂萃取-气相色谱法测定谷物中有机氯农药和多氯联苯

针对大米、小麦、玉米和黄豆等谷物样品中有机氯农药(OCPs)和多氯联苯(PCBs)检测的前处理过程较为复杂,消耗溶剂多,易导致部分挥发性化合物损失而影响分析的准确度,本文优化了加速溶剂萃取(ASE)提取大米、小麦、玉米和黄豆等谷物样品中OCPs和PCBs的条件,比较了凝胶渗透色谱(GPC)和固相萃取柱(SPE)两种净化方式净化样品的效果,采用气相色谱-电子捕获检测器实现了样品中17种OCPs和8种PCBs单体的系统分析。结果表明,选择二氯甲烷-丙酮混合溶剂(体积比1∶1),采用ASE萃取,同时加入弗罗里硅土在线净化,可满足样品提取需求;除了黄豆和黑豆等豆制品样品需采用GPC结合SPE的净化方法外,大米、小麦、玉米等大部分谷物样品采用SPE净化即可满足测定需求。采用弗罗里硅土SPE净化,仅用9 mL正己烷-乙酸乙酯淋洗液(体积比1∶1)即可将所有目标物回收,克服了有机试剂用量大、同时使用多种试剂及试剂毒性大的问题。添加低、高两个浓度水平0.69μg/kg和5.52μg/kg,OCPs和PCBs单体的平均回收率为71.0%～112.0%,相对标准偏差为3.6%～16.7%(n=7);方法检出限为0.07～0.30μg/kg,低于国家标准方法的检出限。该方法净化效率高,操作简单,分析成本较低,适用于大批量谷物样品中多种OCPs和PCBs的快速分析。

基质固相分散-加速溶剂萃取-气相色谱法测土壤中有机氯农药残留

建立了用弗罗里硅土作基质固相分散剂的加速溶剂萃取、并以灭蚁灵(Mirex)为内标的快速、同时测定土壤中16种有机氯农药的气相色谱法.加速溶剂萃取仪在100℃,10.3Mpa用正己烷和丙酮(1:1,V/V)静态提取样品10 min,0.01 μg/g加标水平回收率为77.3%～101.3%;方法检出限为0.01～0.04 ng/g.方法满足了土壤中有机氯农药残留测定的要求.对我国南方不同地域的72个土壤样品进行了测定,大部分有机氯农药在土壤中都有一定检出量,其中环氧七氯最高(2.6～844.5 ng/g),甲氧DDT(23.2～219.8 ng/g)和p,p′-DDT (4.0～183.1 ng/g) 次之,而o,p′-DDT在72个土样中都没有检出.

加速溶剂萃取-气相色谱/气相色谱-质谱法测定土壤中7种多氯联苯

建立了土壤样品中7种多氯联苯(PCB 28、PCB 52、PCB 101、PCB 118、PCB 138、PCB 153、PCB 180)的分析方法。土壤样品通过加速溶剂萃取、磺化法结合Florisil固相萃取小柱净化、电子捕获检测器气相色谱分析测定,并结合气相色谱-质谱进一步确证。结果表明,方法回收率为80.06%～100.28%,相对标准偏差(RSD,n=6)为1.01%～6.28%,检出限为0.15～0.50μg/kg。用优化的方法测定复杂基质的土壤样品中多氯联苯,具有提取效率高、净化效果好、结果准确可靠、对环境污染小等优点。

加速溶剂萃取-气相色谱法测定沉积物中15种多氯联苯

建立了沉积物样品中多氯联苯（PCBs）的分析方法。沉积物样品通过加速溶剂萃取、弗罗里硅土柱净化、气相色谱一电子捕获检测法测定。结果表明，该方法具有很好的精密度和准确度，其回收率为53．11％～108．44％，相对标准偏差（RSD）为2．42％～8．02％（n=6），检出限为2．28～3．98Pg／g，能够满足沉积物中PCBs的测定要求。

土壤基质中4种典型化学毒剂的加速溶剂萃取-气相色谱法检测

采用加速溶剂萃取法萃取土壤基质中的4种典型化学毒剂,萃取液用气相色谱-火焰光度检测器分析。当土壤中4种化学毒剂含量均为10 mg/kg时,用含5%三乙胺的二氯甲烷作萃取溶剂,在加压15 MPa,室温下提取7 min的条件下,沙林、梭曼、维埃克斯的回收率均超过80%,芥子气为73%。方法对土壤中沙林、梭曼和维埃克斯的检出限分别为1.8、1.4和70 ng/g(磷模式),对芥子气的检出限为500 ng/g(硫模式)。并与传统液-固萃取法进行了比较。

响应面法优化烟草中有机氯农药残留的加速溶剂萃取

采用响应面法(RSM)优化了烟草中有机氯农药残留的加速溶剂萃取(ASE)条件,并利用气相色谱-质谱法进行定性定量分析。以有机氯农药平均回收率为指标,考察了加速溶剂萃取过程中提取溶剂、萃取温度、冲洗溶剂体积、循环次数和吹扫时间等因素对烟草中有机氯提取效果的影响。经响应面优化的最佳ASE条件为:提取溶剂为正己烷-丙酮(体积比9:1),萃取温度107℃,冲洗体积92%,吹扫时间92s,循环次数3次。在优化条件下,烟草有机氯农药萃取回收率理论预测值为96.5%,验证值为94.9%。结果表明,响应面法适用于烟草中有机氯农药残留加速溶剂萃取条件的优化,经优化得到的萃取参数准确可靠,具有实用价值。

响应面分析法优化加速溶剂萃取当归中阿魏酸的工艺参数

目的:优化加速溶剂萃取(ASE)当归中阿魏酸的最佳工艺参数。方法:选取当归阿魏酸的加速溶剂萃取条件:萃取温度、静态萃取时间和静态循环次数3个因素进行Box-Benhnken中心组合设计,利用响应面分析法对其提取工艺参数进行优化,并与回流提取法和超声提取法进行比较。结果:通过优化并经实验验证,得出加速溶剂提取法提取当归中阿魏酸的最佳试验参数为:加热温度94℃、静态萃取时间13min和静态循环次数为2次。结论:与传统方法相比,ASE提取法具有方便、省时、提取效率高等优点。

加速溶剂萃取/气相色谱-质谱法分析朝鲜淫羊藿挥发油成分

为探究朝鲜淫羊藿挥发油的化学成分,采用加速溶剂萃取法(ASE)提取朝鲜淫羊藿挥发油,气相色谱-质谱联用(GC/MS)分析检测,在完全随机设计优化ASE的萃取条件下,萃取收率4.0%,通过NIST98谱图库检索,确认挥发油中包含91种化合物,并用峰面积归一化法,求得各化学成分在挥发油中的质量分数.结果表明:朝鲜淫羊藿挥发油中的主要化学成分为依次为:4,4a,5,6,7,8-2(3H)-萘酮;1,2-苯二羧酸;十氢-4a-甲基-1-萘;N,N'-二(1-·甲基)-1,4-苯二胺;丁基-1,2-苯基双环二羧酸;硼酸乙基二癸酯等.

加速溶剂萃取-气相色谱法测定茶叶中八氯二丙醚残留量及其不确定度评估

建立了加速溶剂萃取-气相色谱(ASE-GC)法测定茶叶中八氯二丙醚残留量的方法。茶叶样品经加速溶剂萃取仪用正己烷-丙酮(1∶1,体积比)提取,经硅藻土-浓硫酸(10 g∶4.0 mL)净化,以正己烷洗脱并定容,GC-ECD检测,外标法定量。此外,对测定过程中可能引入的不确定度进行了分析和评定。结果表明:在质量浓度为0.010～0.40 mg/L范围内,峰面积与八氯二丙醚的质量浓度成良好的线性关系,相关系数r=0.999 1;八氯二丙醚的添加水平在5～30 ng/g范围内,平均回收率为90.2%,相对标准偏差(RSD)为4.7%,方法的检出限(LOD)为0.005 mg/kg;当茶叶中八氯二丙醚含量为0.053 1 mg/kg时,取置信概率为95%,包含因子k=2,则其扩展不确定度U=0.003 6 mg/kg。通过对不确定度的分析,发现影响测定结果不确定度的主要来源有回收率、测量重复性和标准溶液的配制过程。

加速溶剂萃取-高效液相色谱法测定葡萄酒中赭曲霉毒素A的方法研究

将加速溶剂萃取法(ASE)和高效液相色谱光检测法(HPLC-FLD)相结合,建立一种简便,成本低,灵敏准确的测定红葡萄酒中赭曲霉毒素A(Ochratoxin A,简称OTA)的方法。比较了HPLC-FLD法和荧光光度法的标准曲线的线性关系,对加速溶剂萃取法的萃取溶剂、温度、循环次数进行了选择。HPLC-FLD方法线性关系良好,但ASE法的回收率比较低,原因是不能除去葡萄酒中的大量杂质,对OTA的洗脱不完全,浓缩过程也有损失。因此HPLC-FLD法适于作为葡萄酒中OTA的定量检测方法,而ASE法不宜作为葡萄酒中OTA的前处理方法。