改进的(S)-3,3'-二(吡咯烷甲基)-八氢联萘酚合成方法

(S)-3,3'-二(吡咯烷甲基)-八氢联萘酚可广泛应用于不对称催化反应和手性分子识别,但其合成方法仍有待改进。以(S)-联萘酚为原料,通过环境友好的两步反应在乙醇溶剂中合成了(S)-3,3'-二(吡咯烷甲基)-八氢联萘酚。在(S)-联萘酚的氢化反应中,研究了钯的负载量及其回收套用,发现在质量分数1%~5%(钯净含量占原料)的钯炭催化剂的作用下,反应收率均几乎定量,但所需反应时间不同。在类曼尼希反应中,开发了改进的合成方法,不仅溶剂更为绿色,而且后处理方法更为简单、高效和省时,产品收率高达97.9%。

3,3’-双(哌啶-1-甲基)八氢联萘酚的合成

开发了一种通过类曼尼希反应制备3,3’-双(哌啶-1-甲基)八氢联萘酚简捷的一锅法合成方法。在溶剂甲醇中,使用廉价易得的哌啶盐酸盐替代管制品哌啶,以高达81.1%的收率得到3,3’-双(哌啶-1-甲基)八氢联萘酚。该法不仅反应条件温和,后处理操作简单,而且收率高。

基于八氢联萘酚的大位阻手性发光材料构建及光电性质研究

以手性发光材料为发光中心制备能够直接发射出圆偏振电致发光(circularly polarized electroluminescence,CPEL)的器件,即CP-organic light-emitting diode(CP-OLED),在3D显示领域有极大的应用前景.本工作设计了基于八氢联萘酚的手性热激活延迟荧光材料(S/R)-OBN-tBuCz,八氢联萘酚作为有效的手性源,而叔丁基咔唑取代的氰基苯作为高效发光部分.八氢联萘酚外围较多的氢原子以及较大的叔丁基可以有效增加手性发光分子的空间位阻,降低堆积效应,抑制浓度淬灭,有效提升器件的发光效率.所合成的手性发光材料展现出明亮的绿光发射(523 nm)、高的荧光量子产率(85.2%)、较小的单线态-三线态能级差ΔEST(0.05 eV)和优秀的热稳定性.圆二色(CD)与圆偏振发光(CPL)光谱显示出明显的对称圆偏振发光信号,且溶液中的gPL为+8.6×10^(−4)和-6.5×10^(−4).基于(S/R)-OBN-tBuCz的电致发光器件表现出优异性能:起亮电压为3.9 V,最大亮度为27709 cd•m^(−2),最大电流效率为43.8 cd•A^(−1),最大功率效率为33.5 lm•W^(−1),最大外量子效率为12.4%,效率滚降很低,并显示出明显的圆偏振电致发光信号,gEL分别为+1.57×10^(−3)和-0.90×10^(−3).大位阻手性发光材料的设计有助于实现高效的CP-OLED,该研究能促进手性发光材料及圆偏振电致发光器件等相关研究领域的发展.

含金刚烷基团的新型手性单齿亚磷酸酯配体的合成及其在不对称1,4-共轭加成反应中的应用(英文)

以轴手性的BINOL/H8-BINOL(BINOL为联苯酚)和大位阻的金刚烷酰氯为原料,合成了系列新型手性单齿亚磷酸酯配体,并应用于Cu催化的二乙基锌对环烯酮的不对称1,4-共轭加成反应中.结果表明,配体结构中部分氢化的2,2′-(1,1′-联萘基)亚磷酸酯单元和金刚烷基团,有助于改善反应的对映选择性,对映选择性最高可达79%.