八氰钨-钴异金属配合物的合成、结构和理论研究

以八氰钨为构筑单元,与过渡金属CoⅡ离子合成了一个具有三维结构的八氰钨-钴配位聚合物Co2^Ⅱ(4-Mepy)8[W^Ⅳ(CN)8](4-Mepy=4-甲基吡啶)。通过X-射线单晶衍射、元素分析和红外光谱对标题配合物进行了结构表征。单晶结构解析表明,标题配合物属于正交晶系,Fddd空间群,部分晶体学参数为:a=13. 939(4)A,b=26. 397(7)A,c=30. 168(8)A,V=11 100(5)A^3,z=8,Dc=1. 502 g/cm^3,μ=2. 711 mm^-1,F(000)=5 056,R=0. 046 8[I>2σ(I)],wR=0. 106 2[I>2σ(I)]。Co^Ⅱ离子中心均处于压缩CoN6八面体中,Co^Ⅱ和W^Ⅳ离子通过4个CN基团与相邻异金属W彼此交替相连,形成三维网状结构。此外,基于密度泛函理论(DFT)对八氰钨-钴配位聚合物进行了量子化学计算,计算结果与实验吻合。

氰根桥联配合物[{Cu(tmen)_2}_2W(CN)_8]_2[Cu(tmen)(H_2O)W(CN)_8]_2·16H_2O的晶体结构和磁性研究

在水溶液中使用[W(CN)8]3-、1,1,2,2-四甲基乙二胺(tmen)与Cu2+离子自组装合成了一个氰根桥联多核配合物[{Cu(tmen)2}2W(CN)8]2[Cu(tmen)(H2O)W(CN)8]2·16H2O(1).X-射线单晶衍射分析表明,配合物1包括氰根桥联的1个中心对称的正方形配位阴离子Cu2W22-和2个V字形配位阳离子Cu2W+,在阴、阳离子中氰根与Cu(Ⅱ)配位的位置分别为赤道平面和姜-泰勒轴方向.磁性研究表明配合物1内通过氰根传递的铁磁相互作用占主导地位,磁耦合常数为J=14.0 cm-1.