八甲基环四硅氧烷与氨基有机硅单体的共聚合机理

从聚合的实施方法出发 ,对D4(八甲基环四硅氧烷的简写 ,下同 )与氨基有机硅单体的共聚模型机理进行了综述。

八甲基环四硅氧烷与氨取代基有机硅单体的共聚动力学I聚合机理与动力学模型

基于质量作用原理 ,实验研究了八甲基环四硅氧烷与氨取代基有机硅单体的共聚反应动力学规律。提出了共聚机理 。

八甲基环四硅氧烷/氨基取代有机硅单体的本体阴离子共聚动力学

通过实验分析了八甲基环四硅氧烷(D4)/N-b -氨乙基-g -氨丙基甲基二甲氧基硅烷(APAEDMS)的本体共聚机理, 并结合普适的阴离子聚合机制建立了D4/APAEDMS本体共聚速率模型。通过因素(温度、催化剂浓度及原料单体配比)实验考核并完善了所建立的速率模型。研究表明,D4/APAEDMS的本体共聚具有阴离子聚合特点,也含有部分逐步聚合行为,在APAEDMS / D4 质量比小的情况下,可以用普适的阴离子聚合方程进行模型化。

八甲基环四硅氧烷阳离子开环乳液聚合研究

以十八烷基三甲基氯化铵(OTAC)和异构十三醇聚氧乙烯醚(1307)为复合乳化剂,KOH为催化剂,八甲基环四硅氧烷(D4)为单体,制备了聚硅氧烷乳液。比较了高压均质、超声波处理和高速剪切3种乳化方式对乳液透光率、电导率、黏度以及贮存稳定天数的影响,考察了复合乳化剂配比及用量、KOH用量和反应温度对乳液稳定性和聚合动力学的影响。结果表明,采用30 MPa高压均质后的乳液稳定性最好。m(OTCA)∶m(1307)=1∶1时,乳液稳定性较好,且随着复合乳化剂用量的增加,乳液凝胶率降低,乳液稳定性提高。当m(OTCA)∶m(1307)=1∶1时,OTAC的表观反应级数为0.16;当复合乳化剂质量分数为3%时,OTCA的表观反应级数为0.21;KOH的表观反应级数为0.57,表观活化能为42.66 kJ.mol-1。

八甲基环四硅氧烷与氨取代基有机硅单体的共聚动力学Ⅱ 模型考核与结果讨论

对前文 (I)的共聚动力学模型进行了分析与简化 ,并分别通过对各影响因素的单因素实验和多因素相互作用实验对模型进行了进一步的考核 。

八甲基环四硅氧烷正离子细乳液开环聚合动力学

以十二烷基苯磺酸钠(SDBS)为乳化剂,硫酸或盐酸为催化剂,八甲基环四硅氧烷(D4)为单体,十六烷为共稳定剂,超声预乳化,制备了聚硅氧烷细乳液,研究了超声时间、催化剂用量、乳化剂用量和温度对聚合动力学的影响.结果表明,在一定酸度范围内,聚合速度与硫酸浓度0.81次方、与盐酸浓度1.02次方、与乳化剂浓度-0.66次方成正比,反应的表观活化能为40.56kJ/mol.

八甲基环四硅氧烷开环聚合中催化剂效率的研究(英文)

通过试验比较了氢氧化钾(KOH)和四甲基氢氧化铵(Me4NOH)分别作为八甲基环四硅氧烷开环聚合反应中的催化剂时封端剂的转化率,结果表明KOH和Me4NOH对八甲基环四硅氧烷开环聚合反应的催化有不同的催化效率。Me4NOH作为催化剂时封端剂转化率明显高于KOH作为催化剂。在两种催化剂催化下,封端剂平均转化率分别为46.0%和75.4%。

六甲基二硅氮烷锂盐引发的八甲基环四硅氧烷聚合

研究了六甲基二硅氮烷锂盐引发的八甲基环四硅氧烷的开环聚合。对聚合反应的过程和产物进行了2 9SiNMR谱和气相色谱表征。结果表明 ,加入少量的高活性中间体六甲基环三硅氧烷和提高聚合反应温度可加快聚合反应的速度 ;反应终止后 95 %以上的单体转化为聚合物 。

八甲基环四硅氧烷-低温等离子体聚合制备超疏水性磨砂革

利用低温等离子体技术,使八甲基环四硅氧烷(D4)聚合沉积在磨砂革表面,制备了超疏水性磨砂革。测定表明:经低温等离子体处理后的磨砂革,其静态接触角可达150°以上,滚动角低于10°;扫描电镜(SEM)和原子力显微镜(AFM)观察表明,D4聚合物沉积在磨砂革表面;X射线能谱(EDS)和X射线光电子能谱(XPS)分析表明,磨砂革表面经D4-低温等离子体处理后,其表面Si元素的百分含量明显升高,且生成了Si—O—C键。因此,八甲基环四硅氧烷可通过低温等离子体作用形成聚合物,该聚合物与磨砂革表面经低温等离子体活化产生的自由基反应,从而稳定地沉积于磨砂革表面,赋予磨砂革超疏水性。

八甲基环四硅氧烷开环聚合反应条件的研究

本文主要探讨了八甲基环四硅氧烷开环聚合反应 。

八甲基环四硅氧烷改性丙烯酸酯乳液的研究

采用八甲基环四硅氧烷和丙烯酸酯单体制备有机硅改性丙烯酸酯乳液,研究了原料选择及配比,聚合温度等因素对乳液性能的影响,并确定了性能指标优良的乳液配方.

4,4'-双(二甲基-锂氧硅基)苯醚引发八甲基环四硅氧烷聚合

用4,4'-双(二甲基-羟基硅基)苯醚与正丁基锂反应制备4,4'-双(二甲基-锂氧硅基)苯醚(LiPE)。以LiPE为引发剂,N,N-二甲基甲酰胺为促进剂,使八甲基环四硅氧烷(D4)开环聚合制备了聚二甲基硅氧烷。实验表明,当LiPE质量分数为D4用量的0.20%～0.35%,反应温度为(155±5)℃,反应时间为3h时,可制得特性黏数大于90mL/g的聚二甲基硅氧烷。

八甲基环四硅氧烷一氯代物微乳液聚合及其消泡性能

采用偏光显微镜研究了八甲基环四硅氧烷一氯代物(D4Cl)/十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)/乙二醇/水4组分微乳液的相行为,绘制了该体系在80℃下的拟三元相图;采用粒度分析研究了八甲基环四硅氧烷一氯代物在上述体系中的微乳液聚合成核机理,对其微乳液在水体系中的消泡性能进行了研究。结果表明,该微乳聚合主要发生在水相,体系中的环单体微滴主要提供开环的端羟基硅氧烷的齐聚物;氯甲基的引入增大了硅氧烷的极性,从而增加了微乳液的消泡性能。

八甲基环四硅氧烷开环聚合反应机理及动力学研究进展

有机硅匀泡剂是制备聚氨酯泡沫塑料的重要助剂,主要以八甲基环四硅氧烷(以下简称D4)、高含氢硅油及聚醚多元醇等为原料经开环和共聚及硅氢加成等反应制得,其中,D4的开环聚合反应是制备有机硅匀泡剂的关键之一。评述了国内外D4开环聚合机理及动力学研究进展,以期为聚氨酯泡沫塑料用有机硅匀泡剂的研发和生产提供参考。

八甲基环四硅氧烷合成有机硅微乳液的应用研究

用八甲基环四硅氧烷,通过预乳化后再开环聚合,制得粒径小于0.15μm的有机硅微乳液,并研究其合成工艺以及它在脱模方面的应用情况。

八甲基环四硅氧烷改性苯丙乳液的动力学研究

用八甲基环四硅氧烷（D4）改性丙烯酸丁酯（BA）-苯乙烯（St）乳液，得到了稳定的改性苯丙乳液。研究了该聚合体系的动力学特征，讨论了加料方式、反应温度、D4加入量对聚合速率的影响。结果表明：采用预乳化半连续滴加法，聚合速率比间歇加料法平缓、单体转化率较高；当D4用量在3％～8％时，聚合速率和转化率随其增加稍有降低；反应温度由65℃升高到80℃，聚合速率和转化率都相应提高。

中国不同城市消费品中八甲基环四硅氧烷的排放及环境浓度估算研究

为开展地表水中八甲基环四硅氧烷(D4)的环境暴露评估,针对生活消费品中D4的应用,提出经污水处理厂排放的水体中化学物质的浓度估算方法。利用城市污水处理厂入水中D4浓度数据、城市生活污水排放量、污水处理率等,选择中国具有代表性的超大、大、小城市各1个,分别计算其排放的污水中D4的浓度,同时结合中国河流径流量信息,初步估算中国不同类型城市区域中D4的浓度变化。研究发现:随着城市规模减小,其D4人均日使用量和排向受纳水体中的D4浓度均呈现递减趋势。此外,受居民消费习惯、人均日生活用水量、人口密度、公用设施水平影响,同类城市排向受纳水体的D4浓度有所差异。

邻、间、对二甲苯与八甲基环四硅氧烷的过量摩尔体积

在298 15K时用振动管密度计在全浓度范围内测量了邻、间、对二甲苯分别与八甲基环四硅氧烷(D4)组成的3个二元液体混合物的密度,并计算了此3个二元体系的过量摩尔体积VE。3个二元体系的VE均为负值,大小顺序为:间二甲苯>对二甲苯>邻二甲苯。

八甲基环四硅氧烷/正硅酸乙酯乳液开环聚合反应动力学

以八甲基环四硅氧烷(D4)和正硅酸乙酯(TEOS)为单体,采用乳液开环聚合法合成了交联型聚硅氧烷乳液。考察了预乳化时间、硫酸催化剂浓度和十二烷基苯磺酸钠(SDBS)乳化剂浓度、反应温度和TEOS含量对聚合反应动力学的影响。实验结果表明,乳液进行预乳化(较佳预乳化时间5min)可加快单体的聚合反应速率,且可提高单体的最终转化率;升高反应温度(较佳温度为80℃)、增加硫酸浓度(较佳浓度125.2mmol/L)和SDBS浓度(较佳浓度77.3mmol/L)有利于加快聚合反应速率;随TEOS含量的增加,聚合反应速率加快,反应达到平衡的时间缩短。该反应的聚合反应速率与硫酸浓度0.42次方、SDBS浓度0.38次方、TEOS质量分数(基于D4质量)0.27次方成正比,该反应的表观活化能为14.67kJ/mol。

八甲基环四硅氧烷/N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷的本体共聚动力学

研究了催化剂浓度、聚合温度、单体配比等因素对八甲基环四硅氧烷(D4)/N β 氨乙基 γ 氨丙基甲基二甲氧基硅烷(APAEDMS)本体共聚速率的影响.同时,对聚合速率与各影响因素进行了非线性拟合.研究表明:聚合反应为1.5级;D4/APAEDMS的本体共聚机理为一伴有逐步聚合特征的阴离子聚合机理.