八甲基环四硅氧烷一氯代物微乳液聚合及其消泡性能

采用偏光显微镜研究了八甲基环四硅氧烷一氯代物(D4Cl)/十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)/乙二醇/水4组分微乳液的相行为,绘制了该体系在80℃下的拟三元相图;采用粒度分析研究了八甲基环四硅氧烷一氯代物在上述体系中的微乳液聚合成核机理,对其微乳液在水体系中的消泡性能进行了研究。结果表明,该微乳聚合主要发生在水相,体系中的环单体微滴主要提供开环的端羟基硅氧烷的齐聚物;氯甲基的引入增大了硅氧烷的极性,从而增加了微乳液的消泡性能。

一氯代八甲基环四硅氧烷阳离子聚合动力学

合成了八甲基环四硅氧烷的一氯取代物,并以其为单体,98%浓硫酸为催化剂,采用称重法研究了一氯代八甲基环四硅氧烷阳离子开环的本体聚合动力学,探讨了温度,催化剂浓度对其聚合速率常数的影响.研究表明:温度,催化剂浓度对一氯代八甲基环四硅氧烷的聚合速率有显著影响,其聚合活化能是40.37kJ.mol-1;与八甲基环四硅氧烷阳离子开环聚合相比,氯代甲基使硅氧烷的开环聚合速率减慢,聚合活化能升高.

3-甲基吡啶氯代衍生物的应用及技术进展

用途：3-甲基吡啶是重要的、应用广泛的吡啶衍生物。该物质经过氯化可以合成多种高附加值、专用行的精细化工中间体，如2-氯-5-甲基吡啶甲胺、2-氯-5-氯甲基吡啶、2-氯-5-三氟甲基吡啶、2-氯-3-三氯甲基吡啶、2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶，2-氯烟酸等。这些中间体经过进-步合成可生产除草剂、杀虫剂、杀菌剂等。

河套平原表层土壤中天然有机氯代物的空间分布特征

为查明河套平原表层土壤中天然有机氯代物(Clorg)的空间分布特征及影响因素,在河套平原采集55个表层土壤(0~20 cm)样品,对其理化性质(质地、pH值、总有机碳含量)及不同形态氯元素含量进行分析,并通过采用描述性统计、相关性分析等方法对分析数据进行处理。结果表明:土壤中天然Clorg的含量在18.84~182.75 mg/kg之间,其平均含量为56.06 mg/kg,占总氯(Cltot)含量的1.74%~92.81%;空间上,河套平原西部黄河冲积扇平原表层土壤中天然Clorg含量整体高于东部黄河泛滥冲积平原表层土壤;土壤中天然Clorg的含量与氯离子(Cl-)含量呈正相关关系、与pH值呈负相关关系、与总有机碳(TOC)含量之间相关性不显著;土壤质地明显影响土壤中天然Clorg的含量,其中砂质壤土中天然Clorg的平均含量最高;天然Clorg在研究区表层土壤中普遍存在,其空间分布格局是Cl-、TOC、pH值、土壤质地等多因素共同作用的结果,较高的Cl-含量、较低的pH值以及砂质壤土更有利于土壤中天然Clorg的积累,在较高盐度水平下,TOC含量对表层土壤中天然Clorg的积累无显著影响。

HPLC法测定化妆品中的甲基异噻唑啉酮及其氯代物

本论文研究的目的是建立高效液相色谱法测定化妆品中甲基异噻唑啉酮及其氯代物的分析方法。方法中样品以甲醇为溶剂,经超声提取,以甲醇-水(体积比为25∶75)为流动相进行分离,流速为1.00 mL/min,二极管阵列检测器在276 nm波长处检测。实验结果表明该方法简便、快速、准确,可用于化妆品中甲基异噻唑啉酮及其氯代物的分析测定。

烷基氯代物在光照下铜催化的三氟甲基化反应

在光照、铜(Ⅰ)催化剂和碱作用下,N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)中烷基氯代物与三氟甲基三甲基硅烷反应,完成烷基氯代物的三氟甲基化。该合成方法高效,且避免了高温和有毒有害的反应条件。烷基氯代物的三氟甲基化有助于我们构建一种非活化C(sp^3)-CF_3键,具有十分重要的研究价值。

苯甲酸及其一氯代衍生物与邻菲罗啉或联吡啶的稀土铕三元配合物的荧光性质

本文报道合成了八种苯甲酸及其一氯代衍生物与邻菲罗啉或联吡啶的稀土铕三元配合物并测得了荧光光谱。通过改变第一和第二配体,研究了配合物发光峰强度、位置和分裂间隔等的变化情况,依据荧光发射峰的分裂推断出Eu^(3+)离子所处的局域环境对称性大致都是C_1,C_2或C_s。虽然配合物的局域对称性大致相同,但由于配体场作用和能级匹配等原因,发光峰位置和强度是不同的;讨论了第一配体分子结构的变化对荧光性能的影响,认为分子自身结构的对称性可能对提高配合物发光性能有较大影响;实验还观察到第二配体也参与配位且对发光性能影响较大。同时看到发光峰的分裂间隔大小变化和发光峰的相对强度的变化是一致的。

苯甲酸氯代衍生物稀土配合物的荧光表征

分别以典型的芳香羧酸苯甲酸及其一氯代衍生物(邻、间、对三种)为第一配体,以邻菲罗啉(phen)或2,2'-联吡啶((bipy)为第二配体,合成了一系列Tb(III)、Eu(III)的配合物.通过红外光谱、紫外可见光谱、荧光光谱等方法探讨了不同位置的取代基或不同的第二配体对配合物荧光性质的影响.结果显示,邻菲罗啉能够增强Eu(III)芳香羧酸配合物的荧光强度而减弱Tb(III)羧酸配合物的荧光强度;2,2'-联吡啶则显示相反的结果.

口服双氯酚酸钾胶囊剂药代动力学及其生物利用度研究

１０名志愿者自身交叉对照，口服单剂量双氯酚酸钾（ＤＫ）胶囊剂或片剂５０ｍｇ，１周后自身交叉服用。用反相ＨＰＬＣ法测得血浆中双氯酚酸胶囊剂和片剂的药代动力学参数Ｔｍａｘ为０．６３±０．５７ｈ和１．２２±１．１０ｈ，Ｃｍａｘ为２０２８．９±１０２０．８μｇ·Ｌ－１和１９３１．１±９１１．６μｇ·Ｌ－１，Ｔ１／２为２．２６±０．５８ｈ和２．１５±０．４４ｈ，血药浓度曲线下的面积（ＡＵＣ）分别为３７７８．４±４９２．９μｇ·ｈ·Ｌ－１和３６９６．６±６７３．１μｇ·ｈ·Ｌ－１，胶囊剂相对于片剂的生物利用度为１０３．１２±８．５５％。其药代动力学参数和ＡＵＣ值经配对Ｔ检验Ｐ＞０．０５，均无显著性差异。ＡＵＣ和ｌｎ（ＡＵＣ）用ＮＤＳＴ程序作等效性检验具有生物等效性。

甲烷及其氟氯代物在TATB晶体表面吸附的模拟

采用Discover/MaterialStudio中的分子动力学方法(COMPASS力场、NVT)及结构优化方法,模拟了甲烷及其氟氯代物(共15种化合物)在TATB超胞的(001)、(100)及(010)晶面的吸附作用。结果表明:(1)TATB晶面与大多数分子相互作用的强弱次序为:(010)>(100)>(001),这可能与晶面结构差异及氢键的形成有关;(2)三种晶面上,吸附能最大(为负值)的都是CH4、CF4,表明如果氟聚合物中氢或氟的含量过高均可能导致聚合物与TATB相互作用减弱。

司帕沙星氯代物的制备及荧光性质研究

司帕沙星在酸性介质中与亚硝酸反应 ,其重氮盐在氯化亚铜存在下 ,继而与氢氯酸反应生成一种较司帕沙星荧光响应值高 1 1 0倍的强荧光物质 ,采用元素分析、红外光谱和质谱对其衍生物的结构进行了表征。结果表明 ,司帕沙星的荧光强度与其喹啉环 5 位上的氨基密切相关 ,本文还对司帕沙星的荧光自猝灭及氯代荧光增敏机理进行了探讨。

五味子提取物对氯吡格雷在大鼠体内药代动力学的影响

目的:研究五味子提取物对氯吡格雷在大鼠体内药代动力学的影响。方法:18只SD大鼠随机平均分成3组,分别为:单用组(单用氯吡格雷)、联用1次组(五味子灌胃1次和氯吡格雷联用)和联用6 d组(五味子灌胃6 d和氯吡格雷联用)。单用组禁食12 h;联用1次组大鼠禁食12 h后,灌胃五味子提取物2.4 mg·kg-11次;联用6 d组大鼠禁食12 h后,每日灌胃五味子提取物2.4 mg·kg-1,持续6 d。3组大鼠均予灌胃氯吡格雷30mg·kg-1。给药后尾静脉采血,用HPLC法测定氯吡格雷羧酸代谢物SR26334的血药浓度,DAS(数据采集系统)计算其药代动力学参数,并统计分析。结果:联用1次组SR26334的AUC(0-t)、AUC(0-∞)、C max、Cl z/F、T max、t1/2z与单用组比较,无显著性差别(P>0.05)。联用6 d组SR26334的AUC(0-t)、AUC(0-∞)、C max明显低于单用组(P<0.05),Cl z/F显著高于单用组(P<0.05),两组SR26334的T max、t1/2z比较无统计学意义(P>0.05)。结论:五味子提取物和氯吡格雷联合用于大鼠时,五味子提取物一次给药,不影响氯吡格雷的体内代谢;五味子提取物长期给药,会使氯吡格雷羧酸代谢产物SR26334的AUC和Cmax减少。临床上两药联合使用时,要注意氯吡格雷的用量,并且加强其药学监护。

氯唑沙宗及其代谢物的HPLC测定方法和药代动力学研究

目的旨在建立氯唑沙宗及其代谢物的方法。应用高效液相色谱法，内标物为５ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｏｘａｚｏｌｏｎｅ，经乙酸乙酯提取，紫外检测波长为２８７ｎｍ。结果表明，６羟氯唑沙宗、内标物及氯唑沙宗的保留时间分别为６１２，１０４７和１８６５ｍｉｎ。６羟氯唑沙宗及氯唑沙宗在０５～２０μｇ·ｍｌ－１血浆浓度范围内线性关系良好，回收率均在８２８０％～１００７６％之间，当日及日间相对标准差分别小于８％和１１％。两药的最低检测浓度分别为０２和０５μｇ·ｍｌ－１。多种常用药物对样品的色谱峰无干扰。曾对８名健康受试者单次口服氯唑沙宗４００ｍｇ的药代动力学进行了观察。提示此方法可用于氯唑沙宗的体内氧化代谢研究。

SiO_2凝胶中氯代苯甲酸铽稀土配合物发光性能

采用溶胶－凝胶法，以掺杂和浸渍两种方式制备了含有氯代苯甲酸铽配合物的ＳｉＯ２凝胶发光体．讨论了不同制备条件和不同取代位置对发光强度的影响，研究了它们的激发光谱、发射光谱及荧光寿命，并与其固体粉末进行了比较．

白腐菌处理亚硫酸盐浆CEH漂白废水及对氯代酚类纯底物的降解

研究了白腐菌对草类亚硫酸盐浆CEH漂白废水的处理,并进一步探讨了白腐菌对废水中污染物质的纯底物的降解情况。研究表明:(1)白腐菌处理效果与漂白废水的pH值有关;(2)白腐菌处理后的漂白废水再经化学处理,可提高处理后废水排放等级标准;(3)白腐菌对漂白废水中重要污染物质———氯代酚类化合物的降解能力与氯原子的取代位置、取代数量有关。

氯吡格雷及其羧酸代谢物高效液相色谱-串联质谱法快速检测

目的建立高效液相色谱-串联质谱法快速定量检测人血浆中氯吡格雷及其羧酸代谢物的方法。方法氯吡格雷样本用乙腈沉淀蛋白后,选用Eclipse XDB-C18柱（150.0 mm×4.6 mm×5.0μm）,以乙腈-1mmol/L乙酸铵溶液为流动相进行梯度洗脱。氯吡格雷羧酸代谢物样本用乙腈沉淀蛋白后,选用Kromasil-C18色谱柱（50.0mm×4.6mm×5.0μm）,以乙腈-1 mmol/L乙酸铵溶液（60∶40v/v）为流动相等度洗脱。选用3200QTrap型液相色谱-串联质谱仪的多重反应监测（MRM）扫描方式进行检测。结果氯吡格雷线性范围为：0.01~5.00ng/mL,定量下限为0.01ng/mL。氯吡格雷羧酸代谢物线性范围为：10.0~5 000ng/mL,定量下限为10.0ng/mL。准确度与精密度结果显示方法日间、日内变异系数均小于15%,相对偏差-2.00%~2.65%,稳定性较好。结论本研究建立了快速、灵敏、专属性强、重复性好的方法,适用于临床药代动力学和生物等效性研究。

2-氯代苯甲醛丙氨酸席夫碱及其3d-过渡金属配合物的合成与表征

合成了 2 -氯代苯甲醛丙氨酸席夫碱及其与Cu(Ⅱ )、Ni(Ⅱ )、Co(Ⅱ )、Zn(Ⅱ )离子所形成的配合物 ;以元素分析、摩尔电导、热重、红外光谱、拉曼光谱、1 HNMR谱等手段研究了化合物的组成和配位环境 ;对所合成的化合物进行了抑制超氧自由基的初步实验 ,发现虽然 2 -CAZn、2 -CACo对DNA具有明显作用 ,但该系列化合物对超氧自由基的抑制能力较弱 .

水氯化消毒出水中的卤代物问题

氯化消毒出水中普遍检测出了有机卤代物 ,氯化水样的 Ames致突变研究结果表明为致突变阳性 .八个自来水厂水样的微核试验表明 。

邻氯代环己酮肟及其类似物的合成

分别以环己酮、环己烯、2-甲基-2-丁烯为初始反应物合成邻氯代酮肟及其类似物.结果表明,用结构对应的相应酮,经先氯代后成肟的合成路线,反应温度为0～5℃时,可得到接近理论产率的邻氯代环己酮肟.对α-氯-α-甲基丁酮肟,选择结构对应的烯烃与亚硝酸酯加成,再使加成产物在乙醇溶剂中重排,可得到高产率.

三苯基膦与烯丙型氯代物的区域选择性反应

烯丙型氯代物（ＣｌＲ）与三苯基膦（Ｐｈ３Ｐ）在ＮａＩ存在下，发生区域选择性反应，生存γ取代的季磷盐．进一步研究表明，橙花醇苄醚的季磷盐在ＣＨ３ＯＮａ／ＭｅＯＨ、ＤＭＦ体系中，可与醛发生Ｗｉｔｉｇ反应生成相应的烯，而二丙叉丙酮的季磷盐在相同条件下不能与醛反应．