2,6-二甲基-3,5-二(吡唑-3-基)吡啶构筑的新型八钼酸盐的合成及其电化学性质

利用六水合硫酸锌(ZnSO4·6H2 O)、七钼酸铵[(NH4)6 Mo7O24·4H 2O]和2,6-二甲基-3,5-二(吡唑-3-基)吡啶(H2L)为原料,通过水热反应,合成了一个新型的八钼酸盐[Zn(H3L)2(H4Mo8O28),1)],其结构和性能经IR、元素分析,X-射线单晶衍射和TGA表征。结果表明:1(CCDC:1860339)属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=9.421(5),b=10.737(5),c=11.826(5),α=100.340(5)°,β=97.939(5)°,γ=100.053(5)°,V=1140.9(4)3,Z=1,R 1=0.0292,wR 2=0.0769。在1的结构中,锌离子被质子化的有机配体H 3 L+连接形成一维链结构,同多钼酸簇{Mo8O28}将相邻的一维链连接起来形成二维层结构。电化学分析结果表明:1对亚硝酸根离子还原具有较好的催化作用,当亚硝酸根离子浓度为5 mmol·L-1时,催化效率为61%。

基于Ni(Ⅱ)-双三氮唑体系的三维八钼酸盐配位聚合物的合成、晶体结构和性质(英文)

通过水热方法制备了一个三维配位聚合物[Ni2(bte)5(γ-Mo8O26)].5H2O(1)(bte=1,2-二(1,2,4-三氮唑-1)乙烷),并通过元素分析、热重分析、单晶X-射线衍射对其进行了表征。结构分析表明bte配体与Ni(Ⅱ)连接形成了一个独特的二维金属有机层。多酸阴离子(γ-[Mo8O26]4-)在结构中起到了两种不同的作用:(i)它作为结构导向剂嵌在二维的金属有机层中;(ii)它通过Mo-N键连接相邻的二维金属有机层构筑了一个三维框架。此外,还研究了化合物1的电化学性质和荧光性质。

4-氨基-1,2,4-三氮唑杂化的八钼酸盐基锌配合物的合成及性能

选择4-氨基-1,2,4-三氮唑(L)、钼酸钠和氯化锌为原料在水热条件下自组装,制备得到了一种新的八钼酸盐基锌配合物材料[Zn(L)_2(Mo_8O_(26))_(0.5)(H_2O)_2]·3H_2O,并通过红外光谱、X-射线粉末衍射和单晶X-射线衍射对其结构进行了表征.结构解析表明锌配合物分子式为C_4H_(19)Mo_4N_8O_(18)Zn,M_r=916.40,晶系三斜,空间群P 1,V=1.14105(10)nm^3,a=1.04158(5)nm,b=1.11066(6)nm,c=1.23860(7)nm,α=68.8370(10)°,β=66.5730(10)°,γ=62.8290(10)°,Z=2,Rint=0.0205,Dc=2.656g/cm^3,μ=3.270 mm^(-1),F(000)=874,R=0.0303,wR=0.1066.结构解析证明,标题锌配合物是包含一维聚合物链的三维超分子结构,结构中存在的连接L配体和[Mo_8O_(26)]^(4-)阴离子的氢键对最终三维超分子网络的形成起到重要的作用.锌配合物修饰的碳糊电极(1-CPE)展示出[Mo_8O_(26)]^(4-)阴离子的特征氧化还原峰,而且此配合物在紫外光下展示出良好的催化降解亚甲基蓝活性.

基于八钼酸盐杂化网络的离子热合成、晶体结构和光催化性质

采用离子热法合成了一个由八钼酸盐和过渡金属配合物构筑的新颖的三维(3D)自穿插网络的有机-无机杂化材料Cu5ⅠBBTZ3H2O[β-MoⅤMo7ⅥO26][1,BBTZ=1,4-二(三咪唑-1-乙基)苯].化合物1具有由3D聚圆环结构和(4,4)二维层构筑的3D自穿插框架结构.通过单晶X射线衍射、元素分析、红外光谱和热重分析对化合物1的结构进行了表征,并初步研究了其光催化产氢活性.

基于八钼酸盐的新型超分子化合物的合成、结构及性能研究

通过水热法合成了一种基于[Mo_(8)O_(26)]^(4-)的三维超分子化合物:K[Mo_(8)O_(26)]_(2)(Hbpy)_(7)(bpy)_(3)(H_(2)O)_(2)(1).利用单晶X-射线衍射、元素分析、红外光谱及热重对化合物1的结构进行了表征.单晶结构分析表明,在化合物1中,K^(+)将[Mo_(8)O_(26)]^(4-)连接形成一维链结构,通过超分子作用力,一维链与4,4'-联吡啶(bpy)连接形成三维超分子结构.对化合物1进行了光催化降解有机染料性能的测试,发现化合物1对罗丹明B具有显著的光催化降解活性,循环伏安测试表明化合物1存在两步氧化还原过程.

5-(3-吡啶基)-1H-四氮唑配体构筑的[Ni_2(ptzH)_3(H_2O)_6]^(4+)二聚体修饰的八钼酸盐化合物

在水热条件下采用5-(3-吡啶基)-1H-四氮唑配体合成了基于八钼酸盐的有机-无机杂化化合物[Ni_2(ptz H)_3(H_2O)_6](β-Mo_8O_(26))·2H_2O(ptz H=5-(3-吡啶基)-1H-四氮唑),并通过单晶X-射线、元素分析和红外光谱对其进行了表征.化合物中存在β型八钼酸盐[Mo_8O_(26)]~)4-_和阳离子二聚体[Ni_2(ptz H)_3(H_2O)_6]^(4+)2个孤立的亚单元.在这个二聚体中,2个Ni原子被3个ptz H分子固定.相邻的Ni二聚体之间存在丰富的π…π堆积作用,形成1个带有菱形格子的二维超分子金属-有机层.[β-Mo_8O_(26)]^(4-)多阴离子通过提供大量的氢键作用而占据在该超分子二维层的菱形格子中.

两种含有[Mo_8O_(26)]簇骼的化合物的光谱研究

合成了两种具有含有β-[Mo8O26]^4-簇阴离子的新型化合物：[H（4，4＇-bipy）2[K2Mo8O26]（Ⅰ）和H3ENaMo8O26]（4，4，-bipy）5（H2O）4（Ⅱ），用FTIR，NIR-Raman，UV-Vis DRS和荧光光谱等研究手段进行光谱研究，探讨其结构与性能的关系。虽然这两个化合物中阴离子类似，都含有β-[Mo8O26]^4-簇骼基元，但它们与碱金属的连接方式不同，其FTIR和NIR—Raman光谱的特征振动频率与其结构相关；化合物Ⅰ和Ⅱ的UV-Vis DRS光谱显示，在250～300nm有宽的紫外吸收谱带；化合物Ⅰ的稳态荧光光谱观察到分别以350nm激发下在450～650nm处产生一个宽的发射峰；化合物Ⅱ在325nm激发下在400～550nm处产生一个发射峰。化合物Ⅰ在不同温度下稳态固体荧光光谱随着温度的下降，荧光发射强度增强，其时间分辨固体荧光光谱的荧光寿命随着温度的降低而增长。

基于双核铜簇和[β-Mo_8O_(26)]^(4-)阴离子的杂化化合物的合成及结构(英文)

通过水热合成方法得到了一个基于双核铜簇[Cu2(1,4-bth)3]4+和[β-Mo8O26]4-阴离子的有机-无机杂化化合物,[Cu2(1,4-bth)3(H2O)(β-Mo8O26)](1)(1,4-bth=4-(6-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)正己烷)-4H-1,2,4-三氮唑),并通过元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射、热分析等测试对其进行了表征。晶体数据表明该化合物属于三斜晶系,P1空间群。在化合物1中,1,4-bth配体都以三齿配体的形式与3个铜离子相连,形成双核铜簇[Cu2(1,4-bth)3]4+,每个簇单元进一步和其相邻的4个同类型单元相连形成了相互平行的层状结构[Cu2(1,4-bth)3]n4n+,层与层之间又通过[β-Mo8O26]4-阴离子相连构筑成1个三维框架结构,其拓扑类型为pcu alpha-Po简单立方格子;热分析表明该化合物具有相对较高的热稳定性。

一种多酸簇合物[(C_(16)H_(36)N)_2Cu(imi)_2Mo_8O_(26)]H_2O的性质研究

一种多酸簇合物[(C_(16)H_(36)N)_2Cu(imi)_2Mo_8O_(26)]H_2O的结构分析表明:化合物中Cu原子分别与两个咪唑上的两个N原子及β-[Mo_8O_(26)]^(4-)上两个氧相连,外部游离两个四丁基胺分子和一个水分子。本文采用循环伏安法研究了该多酸簇合物的电化学性质,并对其电催化性、荧光性质以及热稳定性进行了研究。结果表明,该化合物具有良好的循环伏安稳定性,对含有BrO_3^-的水溶液有良好催化活性,其荧光光谱中的最大放射峰来源于配体本身,并具有良好的热稳定性。

以[Mo8O26]4-阴离子为构筑块的有机-无机化合物的合成及结构

利用水热合成法,采用刚性小尺寸咪哇为桥链配体与乙酸铜和钿酸鞍反应,得到了一种新型八钥酸盐[Cu4(imi)10Mo8O26]·H2O.使用红外光谱、元素分析、热重分析、ICP以及单晶X-射线衍射对化合物进行了详细的表征.单晶分析结果显示:化合物1中4个Cu^2+与8个咪唑分子中的氮原子连接且同β-[Mo8026]^4-中的端氧连接,另两个咪哇中的氮原子取代β-[Mo8O26]^4-中的氧原子,形成“波浪型”的一维链.

新型无机-有机配合物[(C_(16)H_(36)N)_2Cu(imi)_2Mo_8O_(26)]·H_2O的合成与晶体结构

利用水热法合成了一种新型无机-有机配合物八钼酸盐,通过元素分析,ICP及TG分析确定了配合物的化学式为:[(C_(16)H_(36)N)_2Cu(imi)_2Mo_8O_(26)]·H_2O。利用红外光谱和X-射线单晶衍射仪对化合物的结构进行了表征与分析。单晶X-射线结果显示:配合物中Cu原子分别与两个咪唑上的两个N原子及β-[Mo_8O_(26)]^(4-)上两个氧相连,外部游离两个四丁基胺分子和一个水分子。