上海市黄浦江水源地六六六、滴滴涕类内分泌干扰物污染特征分析及健康风险评价

通过现场采样及室内分析对上海市主要饮用水源地黄浦江上游干流河段表层水体,表层沉积物及支流表层水体及其周边表层土壤中有机氯类内分泌干扰物的含量进行了检测。结果表明,黄浦江干流1到6号采样点,水体六六六含量在0.1-0.12μg·L-1之间,滴滴涕含量在0.02-0.03μg·L-1之间;表层沉积物中六六六含量在1.0-7.0μg·kg-1之间,滴滴涕含量在3.0-32.0μg·kg-1之间;支流7到15号采样点水体中只有HCH检出,含量范围为0.02-0.03μg·L-1。支流周边土壤中DDT含量范围为2-8μg·kg-1。根据表层水体和表层沉积物中的滴滴涕类内分泌干扰物的含量检测结果判断,4-6号采样点附近有新的DDTs污染物排入河道。根据实地考察推断,污染源可能为畜禽养殖场所排畜禽粪便。利用健康风险评价模型评价,目前黄浦江饮用水源地中HCH、DDT类污染物对人体健康的风险仍处较低水平。

酚类环境内分泌干扰物微生物降解研究进展

环境内分泌干扰物(EDCs)又名环境激素,具有类似激素的结构和效应,能够干扰生物体的内分泌系统,危害人类和动物健康。聚焦典型酚类EDCs,包括烷基酚(APs)、双酚类(BPs)和氯酚(CPs)的微生物降解研究。受污染的土壤、河流、沉积物或活性污泥中存在并可分离出能够有效降解酚类EDCs的细菌和真菌,这些降解菌在污染土壤或水体的生物原位修复,去除废水中酚类EDCs等方面具有良好的应用前景。系统综述了好氧和厌氧条件下酚类EDCs的降解功能菌及其降解途径,总结了酚类EDCs的降解功能酶和功能基因,包括参与羟化作用的单加氧酶和羟化酶、参与环裂解的双加氧酶和还原脱氯过程需要的还原脱卤酶等,旨在为推动高效削减酚类EDCs的微生物法技术创新提供科学依据。

基于金属有机骨架多孔碳材料的分散固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定水中4种酚类内分泌干扰物

酚类内分泌干扰物是一种干扰内分泌系统的外源性物质,其进入生物体后会干扰细胞的正常功能,引起生殖发育毒性,因此亟需开发一种快速、灵敏的分析方法,用于环境水体中酚类内分泌干扰物的检测。本研究采用溶剂热法合成了一种由金属有机骨架衍生的多孔碳材料(UiO-66-C),并将其作为萃取吸附剂来富集水中的4种酚类内分泌干扰物(双酚A、4-叔辛基苯酚、4-壬基酚、壬基酚)。建立了一种分散固相萃取(DSPE)结合超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)测定水中酚类内分泌干扰物的分析方法。通过扫描电子显微镜、X射线衍射及傅里叶变换红外光谱等测试方法对UiO-66-C进行表征,证明了该材料的成功制备。对DSPE条件进行优化,包括UiO-66-C用量、水样pH、吸附时间、洗脱液种类及体积、洗脱时间和离子强度。在最佳实验条件下,4种酚类内分泌干扰物在0.5~100μg/L范围内线性关系良好,方法检出限和定量限分别为0.01~0.13μg/L和0.03~0.42μg/L,日内和日间精密度分别为1.5%~10.6%和6.1%~13.2%。将该方法应用于自来水和地表水的检测,4种酚类内分泌干扰物的加标回收率为77.1%~116.6%;在自来水样品中未检测到4种酚类内分泌干扰物,而在地表水中检测到微量的4-壬基酚和壬基酚,检出水平分别为1.38μg/L和0.26μg/L。该方法具有良好的准确度和精密度,为环境水体中酚类内分泌干扰物的检测提供了一种快速、高效、灵敏的新途径。

固相萃取-羟基衍生化-气相色谱/质谱联用测定滇池水体中酚类内分泌干扰物

采用PTA-OH为衍生化试剂,对酚类内分泌干扰物的衍生化条件进行了优化,并在优化条件下,利用固相萃取-羟基衍生化-气相色谱/质谱法检测了滇池水体中酚类内分泌干扰物的浓度.结果表明,目标物PTA-OH衍生化在乙酸乙酯中、20℃条件下衍生化5min可达到最佳衍生化效果,衍生化后酚类内分泌干扰物的GC/MS检测限达到0.1pg.μl-1,检测范围为20—1000pg.μl-1;滇池水体中的辛基酚的浓度为ND—56.5ng.l-1;枯烯基酚的浓度为23.5—48.5ng.l-1;壬基酚的浓度为13.6—141.6ng.l-1;双酚A的浓度为ND—4713.6ng.l-1.滇池水体中4种酚类内分泌干扰物普遍存在,其中双酚A的污染较严重.

我国农药类环境内分泌干扰物使用现状和对策

环境内分泌干扰物(EDs)已成为全球关注的环境问题。很多农药,如杀虫剂六六六、DDT和除草剂乙草胺、莠去津等都是EDs。随着我国农业的发展,农药的使用非常普遍,用量不断增长,是我国EDs研究和控制的重点。本文分析了农药类EDs的危害和当前我国几种主要EDs农药的使用现状,提出了一些应对政策和建议措施。

三种酚类内分泌干扰物在珠江口不同水体中质量浓度分布的研究

应用固相微萃取衍生化与气相色谱质谱联用技术,对珠江口地区不同水体中3种酚类内分泌干扰物(pEDCs):辛基酚(OP)、壬基酚(NP)和双酚A(BPA)的质量浓度分布进行了调查。结果表明,淡水水体中3种pEDCs质量浓度为:饮用水水源最低,水产养殖鱼塘次之,其后依次是珠江河段(广州和中山河段)和污水处理厂,而垃圾渗沥液处理厂的质量浓度最高。垃圾渗沥液中OP、NP和BPA的质量浓度分别为1.58～4.35μg·L^(-1)、79.0～276μg·L^(-1)和862～18 891 μg·L^(-1)。咸淡水水体中,深圳福田自然保护区NP质量浓度高于香港米埔自然保护区,平均值分别为0.88 μg·L^(-1)和0.39 μg·L^(-1)。两个保护区内BPA的质量浓度明显高于OP和NP的质量浓度。海洋水体中pEDCs质量浓度与部分淡水和咸淡水相当,其中东莞近海水域中NP的质量浓度比中山和深圳近海水域偏高(分别为0.76～1.12μg·L^(-1)和0.26～0.73μg·L^(-1))。垃圾渗沥液中pEDCs的污染严重,可能是周围环境水体受pEDCs污染的主要来源之一,直接排放到周围水体,对生物具有潜在的生态风险。

中国地表饮用水水源地有机类内分泌干扰物污染现况分析

有机类内分泌干扰物(EDCs)是一类对人类和生物内分泌系统产生干扰,并可造成其紊乱的特殊外来物质,对人类和生物健康有极大的危害。以与人类生活密切相关的地表饮用水水源地中的有机类EDCs为研究重点,对中国目前地表饮用水水源地EDCs污染状况、污染物种类及其来源及可能的污染途径进行了评述。目前,中国各地区地表饮用水水源地均有有机类EDCs检出,其中以有机氯农药六六六及其异构体、DDT及其代谢产物和多氯联苯检出率最高,且某些地区检测浓度相当高,主要来源是农药使用和污水排放。国内外对地表饮用水水源地EDCs突发污染事件的研究均较少,应引起高度重视。

BSTFA-GC-MS联用技术分析测定痕量酚类内分泌干扰物

采用N,O-双三甲基硅基三氟乙酰胺-气相色谱-质谱分析化学手段,建立了壬基酚二氧乙烯醚(nonylphenol-di-ethoxylate,NP2EO)、壬基酚单氧乙烯醚(nonylphenol-mono-ethoxylate,NP1EO)、4-壬基酚(4-nonylphenol,4-NP)、双酚A(bisphenol A,BPA)、枯烯基酚(4-cumylphenol,4-CP)和4-t-辛基酚(4-t-octylphenol,4-t-OP)六种典型酚类内分泌干扰物(endocrine disrupting chemicals,EDCs)高效、可靠的分析方法。酚类EDCs衍生化条件是以N,O-双三甲基硅基三氟乙酰胺为衍生化试剂,在70℃条件下反应50 min。该方法简化了操作、改善了色谱峰形,检出限较低,具有很好的重现性,相对标准偏差(RSDs)小于1%。运用该方法对某污水处理厂进水中的酚类EDCs进行了分析检测,验证了该方法能够很好的应用于环境样品中痕量酚类EDCs的定量分析,具有较大地实用价值。

北京官厅水库中农药类内分泌干扰物分布和来源

研究了北京官厅水库中农药类内分泌干扰物污染水平、分布特点和来源.结果表明,官厅水库及其支流水体受到农药类内分泌干扰物轻度污染.从农药在官厅水库中的分布推断,官厅水库以及各支流周边地区及农田排水渠是水库中农药的重要来源.底泥中农药通过底泥孔隙向表面水扩散,是表面水农药的1个污染源.由于水库周边较多的农业活动,可能导致水中农药浓度提高.为了减少污染和水生生物对内分泌干扰物的暴露,需要进行定期监测,减少农药的使用和农事操作.

高效液相色谱-串联质谱法测定人尿液中5种酚类内分泌干扰物

采用通用电喷雾离子源的高效液相色谱-串联质谱(HPLC-ESI MS/MS)分析技术,通过丹磺酰氯衍生化处理,建立了同时测定人尿液中双酚A(BPA)、三氯生(TCS)、炔雌酮(EE2)、雌酮(E1)、雌二醇(E2)5种酚类内分泌干扰物的高灵敏方法。5种酚类化合物在0.2～100μg/L质量浓度范围内线性关系良好,相关系数(r2)均在0.99以上,检出限(LOD)在0.02～0.27μg/L之间。在5、10、50μg/L加标水平下,平均回收率为85%～125%,相对标准偏差(RSD,n=3)为0.53%～14.4%。该方法灵敏度高、重现性好、回收率高、操作简单,可作为人尿液中酚类内分泌干扰物暴露分析的备选方法之一。

全自动固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法同时测定江水中8种酚类内分泌干扰物

移取江水样500mL,加入50.0μg·L^-1内标混合溶液100μL,采用全自动固相萃取仪(装有ENVI TM-18固相萃取柱)进行富集净化,收集洗脱液,于40℃水浴氮吹至近干,用乙腈(1+1)溶液定容至1.0mL,采用超高效液相色谱-串联质谱法同时测定其中8种酚类内分泌干扰物的含量。以HSS T3色谱柱为固定相,以不同体积比的0.1%(质量分数)氨水和乙腈的混合液为流动相进行梯度洗脱,串联质谱分析中采用电喷雾负离子源和多反应监测模式。采用内标法定量,8种酚类内分泌干扰物的线性范围均为0.10~40.00μg·L^-1,检出限(3S/N)为0.008~0.096ng·L^-1。方法用于闽江水样的分析,加标回收率为80.0%~91.8%,回收量的相对标准偏差(n=6)为2.9%~12%。

过氧化物酶催化去除水体中酚类内分泌干扰物的研究进展

内分泌干扰物(EDCs)会干扰生物体的内分泌系统从而对人类、野生动物以及水生生物产生负面影响,这一问题已经引起了人们的广泛关注.广泛分布于自然环境中的辣根过氧化物酶(HRP)和木质素过氧化物酶(LiP),具有较强的催化氧化能力,能够催化去除雌激素、双酚A等多种具有内分泌干扰效应的污染物.本文在介绍辣根过氧化物酶(HRP)和木质素过氧化物酶(LiP)两种过氧化物酶的相关性质和催化氧化机理的基础上,从污染物结构与其催化去除效率关系的角度综述了过氧化物酶去除具有内分泌干扰效应的污染物的研究进展.为污水处理过程中过氧化物酶用于去除内分泌干扰物提供依据,并展望了其未来的发展方向.

内分泌干扰物对两栖类动物的危害

环境内分泌干扰物是一些广泛存在于环境中,能干扰正常内分泌功能的天然或人工合成的化合物。两栖类是生态系统中的重要物种,并且对环境毒理评价有着深远意义。文中对两栖类受到环境内分泌干扰物的影响及其效应的机理进行了探讨。

成都市饮用水源地典型内分泌干扰物时空迁移转化规律研究

为了解成都市饮用水源地水环境中典型内分泌干扰物污染水平,对柏木河饮用水源地表层水体和沉积物中3种重金属(Pb、Cd、Hg)和HCHs、DDTs的含量及时空迁移转化分别进行了研究。结果表明,柏木河饮用水源地表层水体中Pb含量普遍超标,尤其是丰水期和枯水期,各断面均超过国家Ⅱ类地表水标准,Cd含量全部满足标准,表层水体Pb的季节变化规律为:丰水期>枯水期>平水期,Cd的季节变化表现为丰水期和枯水期含量高于平水期,表层水体中Pb、Cd的含量沿程变化趋势相似,表层水体中Hg含量处于较低水平。柏木河饮用水源地沉积物中Hg超标现象严重,尤其是平水期下旬削减断面处,其含量超过国家土壤环境质量一级标准4.23倍,Pb、Cd未出现超标现象,沉积物Pb、Cd、Hg季节性差异较小,Pb、Cd含量具有相似的沿程变化趋势,沿着水体的流向,平水期和丰水期Pb、Cd含量逐渐增加,枯水期Pb、Cd含量逐渐下降,Hg在不同时期沿程变化差异较大,平水期和丰水期均在削减断面出现最高值。柏木河饮用水源地水环境中HCHs、DDTs含量处于较低水平。

二噁英类内分泌干扰物对胚胎的影响及其机制

环境污染随着工业的发达而日趋严重 ,对人类健康产生了严重的危害 ,导致肿瘤、免疫缺陷、神经毒效应等。尤其是类似雌激素作用的环境内分泌干扰物引起动物生殖变异、出生缺陷和威胁人类生殖健康 ,在最近几年里已引起人类学家的日趋重视。然而 ,内分泌干扰物的生殖毒性作用 ,对胚胎发育的影响及其可能的机制尚未完全明了。该文就二口恶英类化学物对胚胎的毒性作用及其机制进行综述。

半透膜被动采样装置(SPMD)对水中典型酚类内分泌干扰物的富集研究

对3种典型酚类内分泌干扰物——双酚A（BPA）、辛基酚（OP）和壬基酚（NP）由水相到半透膜被动采样装置（SPMD）的富集动力学进行了实验室研究。研究发现,SPMD对OP和NP具有较好的富集效果,而对于BPA的富集能力较低。在4℃条件下,20 d内3种物质在水相和SPMD相间未达到分配平衡,而在15和25℃时,OP和NP可分别在3-15 d内达到分配平衡。将目标化合物的SPMD和水相分配平衡常数KSPMD实测值与经验计算值进行比较表明,二者之间存在较大偏差。改变水溶液pH值、碱度和硬度条件,观察其对目标化合物在SPMD相中的一日富集质量浓度ρs,1 d的影响。结果表明,在高pH值条件下,酚类目标污染物的离子化可导致其ρs,1 d的降低,而溶液碱度和硬度则对富集速率无显著影响。

色谱法分析酚类内分泌干扰物的研究进展

文中对近年来用色谱法分析酚类内分泌干扰物质的研究进展进行了综合评述.介绍了固相萃取、固相微萃取、加速溶剂萃取、微波萃取四种样品预处理方法以及利用气相色谱、液相色谱对样品进行测定的方法,从而,对酚类内分泌干扰物的研究前景进行了展望.

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定化妆品中8种双酚类及烷基酚类内分泌干扰物

建立了超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)同时测定化妆品中8种双酚类及烷基酚类化合物含量的分析方法。粉类、水剂、膏霜乳液类、凝胶类化妆品采用乙腈-1%氨水(4∶1,体积比)混合溶液超声提取,经BEH Phenyl色谱柱(2.1 mm×100 mm,2.5μm)分离,用流动相甲醇和0.1%氨水溶液梯度洗脱,在负离子模式下,采用多反应监测(MRM)扫描方式测定。在优化条件下,8种双酚类及烷基酚类化合物在一定质量浓度范围内具有良好的线性关系,线性系数(r)均大于0.997,方法检出限(LOD)为0.00125~0.025 mg/kg,定量下限为0.005~0.05 mg/kg。回收率为75.1%~107%,相对标准偏差(RSD,n=6)为0.1%~1.6%。该方法灵敏度高、通用性强、重复性好,能够有效分离多种同分异构体,适用于同时测定化妆品中的8种双酚类和烷基酚类内分泌干扰物。

北黄海近岸海域生物体中酚类内分泌干扰物富集与放大作用研究

在北黄海近岸海域21个典型区域采集了可构成3个营养级的6种生物样品,分别为海带、裙带菜、牡蛎、扇贝、海参和黑鱼。采用HPLC-MS/MS检测6种生物样品中双酚A（BPA）、辛基酚（OP）、壬基酚（NP）、2,4-二氯酚（2,4-DCP）、对叔丁基苯酚（PTBP）和对特辛基苯酚（POP）质量比,并进一步采用生物富集因子（BAF）和生物放大因子（TMF）评价了北黄海近岸海域生物体内酚类内分泌干扰物的富集作用与放大能力。结果表明,北黄海近岸海域生物体中6种酚类内分泌干扰物的质量比范围为检出限（nd）~1 796.26 ng/g,其中2,4-二氯酚具有较强的生物富集效应,辛基酚和壬基酚具有潜在的生物富集效应,同时营养级越高,生物放大作用越明显。研究表明,海洋生物体对酚类内分泌干扰物的富集能力随营养级升高而增大。

酚类内分泌干扰物分析方法研究进展

双酚A、壬基酚和辛基酚是最为常见的酚类内分泌干扰物,它们在食品和水中的残留已经引起人们的关注,可以通过食品接触材料迁移到食品中,被人体吸收后会危害人体健康。本文综述了食品、水、食品接触材料和人体生物材料中双酚A、壬基酚和辛基酚等酚类内分泌干扰物的分析方法,包括液相色谱法、液质联用法、气质联用法及生物学检测方法,并对酚类内分泌干扰物的分析方法进行了总结和展望。