六氟异丙醇促进的二甲基吡啶胺合成工艺研究

以2-氨甲基吡啶(1)和2-吡啶甲醛(2)为原料、NaBH4为还原试剂,在六氟异丙醇(HFIP)中制备二甲基吡啶胺(3),对反应溶剂、还原试剂和溶剂循环次数等工艺参数进行了优化,并进行了百克级放大。结果表明,HFIP作为高极性溶剂,可以有效促进二甲基吡啶胺的合成,在最优条件下(HFIP,r.t.~reflux,体积分数为10%甲醇,NaBH_(4)),产率为80.46%,HFIP可以进行多次循环使用。

2-(4-羟基苯基)六氟异丙醇的合成

以2-(4-氨基苯基)六氟异丙醇(Ⅰ)为原料,经重氮化、水解制得2-(4-羟基苯基)六氟异丙醇(Ⅱ),产物结构经EA、IR、1HNMR和MS确认;同时,对影响反应的主要因素进行了系统考察。结果表明,在重氮化反应温度为-2～2℃、w(H2SO4)=w(NaNO2)=30%、n(H2SO4)∶n(NaNO2)∶n(Ⅰ)=4.1∶1.1∶1.0及水解反应温度110℃、w(H2SO4)=50%、n(H2SO4)/n(Ⅰ)=11.0、水解时间2 h的优化条件下,目标物的平均收率高达91%。

聚乙二醇型酸性离子液体催化合成2-(氨基苯)六氟异丙醇

合成了聚乙二醇型酸性离子液体,考察了其催化合成2-(氨基苯)六氟异丙醇的影响因素。结果表明,当芳环上连有吸电子基时不利于反应的进行,连有推电子基则利于反应;当取代基处于对位时,则阻碍反应的进行。在六氟丙酮三水合物用量为60 mmol、芳香胺用量为30 mmol、PEG型酸性离子液体为催化剂(用量3.5 g)时,104℃反应6.5～40 h,得到了12种2-(氨基苯)六氟异丙醇,收率43.8%～97.8%。该离子液体催化剂可重复使用多次。

2-(氨基苯基)六氟异丙醇衍生物的合成

以六氟丙酮三水合物和芳香胺为原料,合成了一系列2-(氨基苯基)六氟异丙醇化合物。研究了原料配比、催化剂种类及用量、溶剂种类、反应时间及取代基对反应的影响。结果表明,在六氟丙酮三水合物用量为90mmol、芳香胺用量为30mmol、对甲基苯磺酸为催化剂、其用量为苯胺物质量的6%时,回流反应5～35h,反应的转化率和收率分别高达40%～100%和39%～99%。推测了六氟丙酮三水合物与苯胺的反应历程,通过对其中间产物结构的表征进一步确认了反应历程。

以六氟异丙醇为溶剂的聚甲醛凝胶渗透色谱研究

研究了均聚和共聚甲醛在六氟异内醇中的凝胶渗透色谱（ＧＰＣ）。对共聚甲醛出现的缔合现象从主链结构作了解释，并找到了避免缔合的方法；对共聚甲醛ＧＰＣ淋洗曲线上的异常小峰从聚合机理角度进行了探讨，推测得到小峰所对应的物质。确定了以六氟异丙醇为溶剂的聚甲醛的凝胶色谱表征方法，并探索采用凝胶色谱－粘度计联用法得到分子量和分子量分布结果。

预浓缩系统——气相色谱/质谱法测定大气中的六氟异丙醇

以预浓缩系统—气相色谱(GC)/飞行时间质谱(TOF-MS)法采集、分析大气中六氟异丙醇(HFIP),即HFIP经苏玛罐采样后,加入三氯甲烷内标,直接进入三级冷阱预浓缩系统进行浓缩,然后经过GC/TOF-MS分离、定量。同时,通过条件试验优化前处理条件和分析参数。结果表明,该方法可实现大气中HFIP的准确测定,线性相关系数可以达到0.999,日内和日间精密度均小于5%,加标回收率为85%~94%,当进样体积为200mL时大气中HFIP的检出限为0.01μg/m3。该方法简便、可靠,适用于大气中HFIP的常规和应急监测。

微波辅助氢氧化钾催化合成2-(4-羟基苯基)六氟异丙醇

微波辐射下,在水溶液中以KOH催化苯酚与六氟丙酮三水合物(HFA·3H2O)的缩合反应,制备了2-(4-羟基苯基)六氟异丙醇的异构体混合物;目标产物结构经IR、1H NMR和MS确认。结果表明,与传统加热法相比,微波辐射法可明显缩短反应时间。在n(苯酚)∶n(HFA·3H2O)∶n(KOH)=3.0∶1.0∶0.3及微波功率为300 W条件下,反应时间可由常规加热法的35 h缩短至6 h,总收率由87%提高到90%,目标物产物选择性为94%。

六氟异丙醇的应用研究进展

六氟异丙醇是一种重要的含氟精细化学品。本文介绍了六氟异丙醇在新型制冷剂、电子材料、医药、农药和溶剂等行业的应用研究进展。

2-乙烯基六氟异丙醇的制备与应用

本文介绍了2-乙烯基六氟异丙醇的制备方法和它的具体应用。

六氟异丙醇对I型胶原分子结构完整性的影响

六氟异丙醇(HFIP)通常作为制备I型胶原纳米纤维的溶剂,然而,其对I型胶原分子结构的影响还需全面的论证。以HFIP为溶剂,配制质量浓度为3%、5%、7%的I型胶原溶液,室温(约20℃)下搅拌3d,冷冻干燥制得准变性胶原(PDC)。采用凝胶电泳法、紫外光谱法、傅里叶红外光谱法、热重法、超灵敏差式扫描量热法和X射线衍射法,对PDC分子结构进行表征。结果显示:HFIP的2个三氟甲基有助于打破疏水作用的联系,HFIP的醇羟基有助于打断I型胶原的氢键,使其三股螺旋结构遭到破坏,分子间氢键作用减弱,形成了与明胶不同的多肽链聚集结构,HFIP中的酸性二级醇羟基降低了I型胶原的热变性温度,且热稳定性均降低。结果表明,HFIP可能不适合作为I型胶原的良溶剂。

精氨酸激酶在六氟异丙醇溶液中结构与活性的变化:去折叠平衡态中间体存在的证据

利用内源荧光、1-苯氨基萘-8-磺酸（ANS）荧光、远紫外-圆二色光谱以及酶活力测定等手段研究了精氨酸激酶在1，1，1，3，3，3-六氟异丙醇（HFIP）溶液中变性后结构与活性的变化．为避免蛋白质聚沉的出现，实验中采用的变性剂浓度低于8％．当六氟异丙醇浓度为0．5％～1．5％时，蛋白质的二级结构和内源荧光发射峰位都没有发生明显的变化，而外源ANS荧光强度则显著增强．继续提高变性剂浓度至6％后，内源荧光发射峰位明显红移、二级结构含量增大、外源荧光减弱、酶活力完全丧失．内源荧光和外源ANS荧光的变化证明：在0．5％～1．5％六氟异丙醇浓度范围内，蛋白质分子以一种结构相对稳定并类似于天然蛋白结构的熔球态中间体的状态存在．这种熔球态中间体也是精氨酸激酶在去折叠过程中出现的一个平衡态中间体．

六氟异丙醇的合成研究

介绍了六氟丙酮经气相催化氢化合成六氟异丙醇的方法，讨论了反应时间。

七氟烷代谢产物游离六氟异丙醇对大鼠苏醒期的影响

目的七氟烷代谢产物六氟异丙醇(HFIP)有部分以游离形式存在体内,有潜在的麻醉效能。文章旨在使用2.32%浓度的七氟烷麻醉大鼠,检测麻醉不同时长后血中游离HFIP的生成情况,并探究其可能对苏醒及运动协调能力恢复时间的影响。方法选择8~10周龄雄性SD大鼠52只进行运动协调能力训练,采用随机数字表法将通过训练的48只大鼠分成3组(0.5 h组、1 h组、1.5 h组),每组16只。3组大鼠分别接受2.32%浓度的七氟烷麻醉0.5 h、1.0 h及1.5 h,每组内随机选取8只大鼠行腹主动脉采血检测游离HFIP含量,另外8只大鼠用于麻醉后苏醒期的观察。以翻正反射恢复作为麻醉后苏醒的指标,以通过转棒实验作为麻醉后运动协调能力恢复的指标,观察麻醉后苏醒时间和运动协调能力恢复时间。结果麻醉1 h组大鼠体内游离HFIP含量(0.081%±0.008%)明显高于麻醉0.5 h组(0.063%±0.007%)及麻醉1.5 h组(0.060%±0.007%),差异均有统计学意义(P<0.01);0.5 h组大鼠麻醉后苏醒时间[(5.0±0.5)min]分别长于1.0 h组[(3.4±0.6)min]及1.5 h组[(2.9±1.0)min],差异均有统计学意义(P<0.01),但1 h组和1.5 h组两组间比较,大鼠麻醉后苏醒时间无统计学意义(P>0.05)。3组大鼠麻醉后运动协调能力恢复时间差异无统计学意义(P>0.05)。结论在1.5 h内使用2.32%的七氟烷其代谢产物游离HFIP对大鼠苏醒期无明显影响。

肝功能障碍对七氟烷代谢产物游离六氟异丙醇的影响

目的:观察七氟烷麻醉时其代谢产物游离六氟异丙醇(hexafluoroisopropanol,HFIP)的生成是否受肝功能状态的影响,以及其与麻醉恢复质量的关系。方法:选择肝功能正常(A组)与肝功能障碍CTPB级(Child-Turcotte-Pugh分级,B组)拟行择期腹部手术的患者,将两组完成研究方案并符合排除标准的各15例患者的统计结果行数据分析。麻醉诱导后分别吸入1.5MAC的七氟烷麻醉约3h。测定吸入七氟烷后0.5h、1h、2h、3h及停用七氟烷后0.5h、1h、2h、4h患者血液中的游离HFIP浓度。手术结束后观察记录患者苏醒时间(T1)、定向力恢复时间(T2)、指令响应时间(T3)、拔管时间(T4),并于拔管即刻、拔管后不同时点进行VAS疼痛及Ramsay镇静评分。结果:A、B两组患者血中游离HFIP浓度分别于七氟烷麻醉后1h和2h达峰值,停用七氟烷后两组游离HFIP浓度均逐渐降低。组间比较,除七氟烷麻醉后1h血中游离HFIP浓度B组低于A组(P<0.05)外,其余各对应时点无显著性差异。B组苏醒时间、指令响应时间、定向力恢复时间及拔管时间均大于A组(P<0.05);B组拔管后15min及30min的VAS疼痛评分均低于A组(P<0.05),拔管后30min、1h、2h的Ramsay镇静评分均高于A组(P<0.05)。结论:B级肝功对七氟烷代谢产物游离HFIP的生成无明显影响;在吸入相同浓度的七氟烷麻醉后,正常肝功与B级肝功患者麻醉恢复质量的差异可能与七氟烷代谢产物游离HFIP的影响关系不大。

六氟丙酮水合物加氢制备六氟异丙醇

[目的]研究六氟异丙醇(HFIP)的最佳制备条件。[方法]采用液相催化剂加氢法还原六氟丙酮(HFA),制备六氟异丙醇。[结果]在1.0%催化剂用量,反应体系pH值5.0,反应温度110℃,反应压力2.5 MPa的条件下,反应时间提高为5 h,HFA转化率提高为97%以上,选择性提高为98%以上。[结论]通过试验,找到了适合六氟异丙醇制备的一种钯碳催化剂。

六氟异丙醇-水溶液中红外光谱研究

采用中红外(MIR)光谱技术,包括一维MIR光谱、二阶导数MIR光谱、四阶导数MIR光谱和去卷积MIR光谱分别开展六氟异丙醇分子结构的研究。试验发现,六氟异丙醇分子的主要红外吸收官能团包括ν_(asCF3-六氟异丙醇)、ν_(sCF3-六氟异丙醇)、ν_(CO-六氟异丙醇)和δ_(asCF3-六氟异丙醇)等。采用一维MIR光谱开展了六氟异丙醇-水溶液结构的研究,研究发现,随着六氟异丙醇浓度降低,六氟异丙醇-水溶液分子间的氢键作用逐步减弱。并进一步进行了相关机理研究,为六氟异丙醇-水溶液的结构研究建立了一个新的方法学,具有重要的应用研究价值。

一次平衡法和二次平衡法在测定七氟烷代谢产物六氟异丙醇中的联合应用

目的:探讨顶空一次平衡法和二次平衡法在大鼠吸入七氟烷麻醉后血中生成游离六氟异丙醇(HFIP)浓度测定中的联合应用。方法:选取42只健康成年SD大鼠,其中6只采血用于测定标准品HFIP的血/气分配系数(B/G),将其余大鼠随机分成6组,分别接受1.0 MAC(2.32%)浓度的七氟烷麻醉0.5 h(S_(1)组)、1.0 h(S_(2)组)、1.5 h(S_(3)组)、2.0 h(S_(4)组)、3.0 h(S_(5)组)、4.0 h(S_(6)组),每组各6只。随后立即腹主动脉取血5~7 mL,使用一次平衡法联合二次平衡法测定血中游离HFIP及七氟烷浓度。结果:6个时点均能测出七氟烷的代谢产物游离HFIP浓度,但含量较低,最大浓度出现在S_(2)组(0.81%)。血中七氟烷浓度随着吸入麻醉时间的延长逐渐增加,而血中游离HFIP随着七氟烷麻醉时间的延长呈先增加后降低的趋势。结论:联合应用一次平衡法和二次平衡法能有效测定大鼠血中HFIP浓度,可为七氟烷的代谢研究奠定方法学基础。

不同七氟烷麻醉浓度对大鼠血中游离六氟异丙醇浓度的影响

目的:通过对SD大鼠吸入不同浓度七氟烷麻醉不同时间后血中游离六氟异丙醇(hexafluoro-isopropanol,HFIP)浓度的测定,分析血中游离HFIP的生成规律及其与七氟烷麻醉浓度的关系。方法:选择114只健康成年SD大鼠,其中6只用于测定HFIP样品的血/气分配系数,其余108只随机分为3组,每组36只,分别接受1.16%(S1组)、2.32%(S2组)和3.48%(S3组)浓度的七氟烷麻醉。每组内再分为6个麻醉时段,分别麻醉0.5、1.0、1.5、2.0、3.0、4.0 h,每个时段用鼠6只。麻醉结束后立即取腹主动脉血5~10 mL。首先采用顶空二次平衡法测得大鼠HFIP的血/气分配系数,再使用一次平衡法测得大鼠血中实际游离HFIP浓度。同时使用顶空二次平衡法测定大鼠血中七氟烷浓度及血/气分配系数。分析组内血中游离HFIP浓度与麻醉时间的关系,及组间七氟烷麻醉浓度与血中游离HFIP浓度的关系。结果:3组不同时点SD大鼠血中均能测出游离HFIP,且在麻醉1.0 h时均达峰值,而后随着麻醉时间的延长,其浓度逐渐降低。与S1组相比,S2组各对应时点血中游离HFIP浓度均增高(P<0.05);除4.0 h时点外,S3组各对应时点血中游离HFIP浓度与S1组差异无统计学意义(P>0.05)。与S2组相比,S3组各对应时点血中游离HFIP浓度均显著降低(P<0.05)。结论:各组大鼠血中游离HFIP浓度均随七氟烷麻醉时间的延长呈先增高后降低的趋势。当七氟烷麻醉浓度增加到3.48%时,血中各时点游离HFIP浓度反而降低,七氟烷代谢受到抑制。

六氟异丙醇的研究进展

六氟异丙醇是一种重要的含氟精细化学品,可通过六氟丙酮催化还原或者MPV反应制备。六氟异丙醇可用于制备含氟表面活性剂、含氟乳化剂、含氟医药等多种高端化学品以及作为特殊的溶剂,近年来受到越来越多的关注。

六氟异丙醇促进的二硫醚的烷基化反应

目的通过反应条件筛选,建立一种绿色、简单的六氟异丙醇促进二硫醚的烷基化反应。方法氩气保护条件下,以六氟异丙醇(HFIP,(CF3)2CHOH)为溶剂,碳酸铯为碱,卤代物与二硫醚化合物为底物,90℃反应1 h,合成硫醚化合物。结果经过反应条件筛选,得出六氟异丙醇作溶剂能明显促进多种硫醚化合物的生成,产物最高收率达到95%。结论应用性质特殊的六氟异丙醇为溶剂,避免了重金属及光催化剂的使用,并且该反应操作简便、实用,符合绿色化学理念。