六氟环氧丙烷二聚体合成的选择性研究

在乙腈或苯甲腈等极性非质子溶剂体系中,以四乙基溴化铵为引发剂,引发六氟环氧丙烷(HFPO)阴离子开环聚合制备六氟环氧丙烷二聚体。研究了反应温度、溶剂品种、进料速率和催化剂浓度等因素对反应产物选择性的影响。优化了制备六氟环氧丙烷二聚体的工艺条件,使该聚合反应尽可能减少多聚物的产生。

六氟环氧丙烷齐聚物应用简述

六氟环氧丙烷齐聚物是一个很重要的含氟中间体,本文主要从二聚、多聚和通用生产催化体系,齐聚物生产方法 和应用等方面作一个较为全面的叙述。

孕期六氟环氧丙烷二聚羧酸暴露对子代体质量、睾丸组织及睾酮分泌的影响

目的探索SD大鼠孕期六氟环氧丙烷二聚羧酸(HFPO-DA)暴露对雄性子代体质量、睾丸组织及睾酮分泌的影响。方法建立大鼠染毒模型,将妊娠0.5 d的SD大鼠随机分成4组,分别在整个妊娠期间(妊娠0.5~22 d)口服去离子水,低(1 mg/kg)、中(10 mg/kg)、高(100 mg/kg)剂量组的HFPO-DA。在孕鼠完成分娩(妊娠22 d)后,在生后第1天时,记录其雄性子鼠的体质量变化,采用H-E染色观察子代睾丸组织的病理学形态。在生后第21天时,记录其雄性子鼠的体质量及睾丸质量,采用H-E染色观察其睾丸组织的病理学形态,同时测量睾丸组织的曲细精管内径,采用ELISA法检测子鼠血清中的睾酮水平。结果较对照组而言,在生后第1天时,各个剂量组的子鼠体质量偏小,且具有显著的统计学差异(P<0.05);在光学显微镜下,最高剂量组的子鼠睾丸组织变小,曲细精管内的精原细胞处于原始核分裂像。在生后第21天时,较对照组而言,暴露在中、高剂量组的子鼠体质量及睾丸质量呈下降趋势,但各剂量组之间的睾丸/体质量的比值没有统计学差异(P>0.05);各剂量组之间睾丸组织病理学形态未见明显异常,同时睾丸组织曲细精管管腔内径未见差异(P>0.05);各剂量组之间子代的睾酮水平也没有统计学差异(P>0.05)。结论孕期HFPO-DA暴露可以使刚出生的雄性子代体质量下降及抑制其睾丸精原细胞的发育,但随着子代的生长发育,到断乳期(生后第21天)时,其对体质量的抑制作用减弱,而对睾丸精原细胞发育的抑制作用消失,同时对曲细精管内径及睾酮分泌无任何影响。

全氟(2-丙氧基)丙酸聚乙二酯/LiTFSI电解质的制备及其性能

以六氟环氧丙烷二聚体与聚乙二醇(PEG)为原料,三乙胺或碳酸钾为缚酸剂,制备了全氟(2-丙氧基)丙酸聚乙二酯(HFPO-PEG),与双三氟甲烷磺酸亚胺锂(LiTFSI)组合成锂离子电解质HFPO-PEG/LiTFSI。采用傅里叶变换红外光谱表征了电解质的结构,采用Zahner Zennium E型电化学工作站测试了电解质的阻抗、电化学稳定性窗口和计时电流。结果表明:以碳酸钾为缚酸剂,可以获得高产率的HFPO-PEG;HFPO-PEG/LiTFSI[锂盐含量为15%(w)]较PEG/LiTFSI具有更高的电化学稳定性窗口,达到3.5~3.7 V[vs.Li/Li^(+)(表示金属Li氧化成Li^(+))];当PEG链段为聚乙二醇单甲醚(mPEG),相对分子质量为200时,HFPO-mPEG200/LiTFSI的锂离子迁移数为0.75。

HFPO-DA染毒对孕鼠甲状腺内分泌功能的影响

目的探讨孕期染毒六氟环氧丙烷二聚体羧酸(HFPO-DA)对孕鼠甲状腺内分泌功能的影响。方法将妊娠0.5 d的SD孕鼠随机分为对照组(去离子水)和HFPO-DA低剂量(1 mg/kg)、中剂量(10 mg/kg)、高剂量组(100 mg/kg),每组8只。妊娠0.5~19.5 d,每天按体质量进行染毒。在妊娠19.5 d用100 g/L水合氯醛麻醉后断头处死所有孕鼠,检测各组胎鼠的生长发育指标,苏木精-伊红染色观察孕鼠甲状腺组织形态,酶联免疫吸附方法检测孕鼠血清促甲状腺激素(TSH)、总四碘甲状腺原氨酸(TT_(4))和总三碘甲状腺原氨酸(TT_(3))的浓度,高效液相色谱-串联质谱法检测孕鼠血清HFPO-DA浓度。结果与对照组比较,高剂量HFPO-DA染毒可显著降低胎鼠的出生体质量、身长和尾长,显著升高孕鼠TSH和TT_(3)的水平,差异有显著性(t=5.07~38.64,P<0.05),并且导致孕鼠甲状腺组织出现增生小滤泡。结论高剂量HFPO-DA染毒可以损伤孕鼠甲状腺结构,干扰孕鼠体内甲状腺激素的水平,进而导致胎鼠宫内生长发育落后。

低黄度指数聚酰亚胺薄膜的制备及性能

通过探讨不同溶剂对聚酰亚胺前驱体分子链结构和薄膜性能的影响,研究低黄度指数且高性能的聚酰亚胺薄膜的制备,以2,2'-双(3,4-二羧酸)六氟丙烷二酐(6FDA)和2,2'-双(三氟甲基)-4,4'-二氨基联苯(TFMB)为反应单体,分别采用三种不同的溶剂:N,N-二甲基乙酰胺(DMAc),N-甲基吡咯烷酮(NMP)和γ-丁内酯(GBL),采取两步法制备聚酰亚胺薄膜。通过紫外分光光度计、动态热机械分析仪和万能拉力试验机等手段表征薄膜的光学性能、热性能和力学性能。研究结果表明:当6FDA与TFMB的物质的量之比为1.02∶1时,因为GBL溶剂的密度和沸点更高,反应得到的聚酰胺酸(PAA)分子量更大,排列更加规整,优于DMAc和NMP溶剂。由于含氟结构及溶剂的影响,制备的聚酰亚胺薄膜黄度指数仅为2.7,并且在500 nm处的透过率可达90%左右。玻璃化转变温度达到350℃以上,失重5%时的热分解温度接近500℃,拉伸强度为139.73 MPa,弹性模量为1.72 GPa。

新型氢氟醚的合成及其性质研究

新型“隔离型”氢氟醚———1-乙氧基-1,1,2,3,3,3-六氟-2-(全氟丙氧基)丙烷,由六氟环氧丙烷二聚体与硫酸二乙酯经烷基化反应合成,其结构经红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(^(1)H-NMR)和核磁共振氟谱(^(19)F-NMR)分析得到确证。该氢氟醚无刺激性气味,具有良好的环境性能和物理化学性能。研究了该氢氟醚与常规溶剂的相溶性以及与醇类物质的共沸,为其进一步应用开发奠定了基础。

氟化工中间体合成研究

本文以四乙基溴化铵为反应引发剂和催化剂,在乙腈或者苯甲腈等极性非质子溶剂的的体系中,引发六氟环氧丙烷(HFPO)阴离子开环聚合制备六氟环氧丙烷二聚体。本文研究了不同反应温度,不同溶剂等因素对反应产物选择性的影响。优化了制备六氟环氧丙烷二聚体的工艺条件,使该聚合反应尽可能减少多聚物的产生。