化工样品中六氯丁二烯的气相色谱-质谱分析方法

六氯丁二烯(hexachlorobutadiene,HCBD)已于2017年被增列入斯德哥尔摩公约管控名单,是一类新持久性有机污染物(POPs).氯碱等化工生产过程能够无意产生HCBD副产物,是目前HCBD的主要来源,然而目前对于化工生产过程样品和化工产品中HCBD的研究较少,尚无完善的HCBD分析方法.本研究建立了氯乙烯、氯苯等典型化工产品生产过程样品中HCBD的气相色谱-质谱(GC-MS)分析方法,优化了进样口温度、升温程序、载气流速等色谱参数,标准曲线线性范围为0—500 ng·mL^(−1),方法加标回收率为77.8%—102%,相对标准偏差为3.6%—6.0%,标准曲线相关系数R^(2)为0.9998,方法检出限为0.049 ng·mL^(−1),定量限为0.16 ng·mL^(−1),能够满足化工样品中HCBD的准确定性和定量要求.将建立的GC-MS分析方法应用于我国典型氯乙烯、氯苯等化工生产过程样品中HCBD的检测分析,发现三、四氯乙烯生产过程中HCBD浓度远高于氯苯,浓度范围为0.003—243000μg·mL^(−1).本方法的建立能够为化工生产过程中HCBD的排放研究提供技术支撑,为化工行业HCBD的源识别和管控提供重要信息.

新污染物六氯丁二烯环境管理与治理技术分析与探讨

六氯丁二烯(HCBD)作为一种新污染物,具有高毒性、难降解性、生物蓄积性和远距离迁移特性,对生态环境和人体健康带来极大风险。简述了HCBD的危害,分析了我国HCBD的来源和污染现状,总结了我国HCBD的环境管控现状及分析治理技术进展。针对存在问题,从HCBD的环境管理、监测分析技术和减排治理技术等方面提出建议,为控制HCBD的源排放、减少环境污染水平和加强环境风险管控等提供参考。今后的研究中应重点关注HCBD的产生机理及毒理学、HCBD的监测技术以及研发HCBD高效控制技术及修复技术等方面的研究。

珠江口生物中多氯萘、六氯丁二烯和五氯苯酚的含量水平和分布特征

为了解珠江口生物中新增持久性有机污染物多氯萘(PCNs)、六氯丁二烯(HCBD)和五氯苯酚(PCP)及其醚类(五氯苯甲醚,PCA)和酯类(月桂酸五氯苯酯,PCPL)的污染特征,本研究采集了珠江口鱼类、甲壳类(虾和蟹)和贝类(牡蛎)等生物样品,并分析了这些样品中PCNs、HCBD、PCP、PCA和PCPL的含量.珠江口牡蛎样品中PCNs的浓度(32—77 ng·g^(-1)脂重(lw))显著高于鱼类样品(3.0—27 ng·g^(-1)lw)和甲壳类的虾蟹样品(2.7—29 ng·g^(-1)lw)(P<0.01).低氯代的PCN2—PCN28是珠江口生物样品中PCNs的主要成分,其贡献率为76%—99%.牡蛎样品中PCNs的毒性当量为0.03—4.4 pg·g^(-1)lw,平均值为1.8±1.4 pg·g^(-1)lw,高于鱼类和虾蟹样品;PCN73是珠江口生物样品毒性当量的主要贡献者(60.8%—99.8%).珠江口生物样品中HCBD的浓度为n.d.—0.99 ng·g^(-1)lw,不同生物样品中HCBD的浓度没有显著性差异(P>0.05).PCA在生物样品中检出率高于PCP和PCPL.与其他研究相比,珠江口生物样品中PCP的浓度(n.d.—100 ng·g^(-1)lw)处于中等偏低水平.

气相色谱法测定地表水中六氯丁二烯

采用吹扫捕集气相色谱法测定地表水中六氯丁二烯,具有定量准确、操作简便等特点.该方法灵敏度高,当水样体积为5mL时,检测限可达0.2μg/L,适合地表水中低浓度六氯丁二烯的测定.

海泡石负载型纳米铁的制备及其对六氯丁二烯的降解特性

以改性处理后的海泡石作为载体,采用化学还原法制备海泡石负载型纳米铁催化剂,利用透射电子显微镜(TEM)和X射线衍射(XRD)分析等手段对催化剂的表面形态、物相结构等特征进行了表征.并以六氯丁二烯为处理对象,研究了海泡石负载型纳米铁催化剂对水溶液中六氯丁二烯的降解特性.考察了负载型纳米铁投加量、六氯丁二烯初始浓度及反应体系的初始pH值对降解效果的影响.结果表明,在海泡石负载型纳米铁投加量为1.0 g·L-1,六氯丁二烯的浓度为0.1 mg·L-1的范围内,在反应时间为10 min时,六氯丁二烯的去除率达到70%以上,反应时间为240 min时,去除率均可达到95%左右.

甲醇中微量六氯丁二烯溶液标准物质的研制及不确定度评定

建立甲醇中六氯丁二烯溶液标准物质的制备方法,并通过数学模型评定该标准物质的不确定度。以气相色谱仪(GC-FID/ECD)、电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)和卡尔·费休水分仪(KF)为主要分析手段分别测得六氯丁二烯中主成分、无机杂质及水分含量,并通过质量平衡法确定准确纯度。采用重量-容量法制备10.0μg/m L的甲醇中六氯丁二烯溶液标准物质。均匀性和稳定性考察结果良好。通过与国外同种产品开展量值比对,证实该特性量值的一致性。研制的甲醇中六氯丁二烯溶液标准物质具有较小扩展相对不确定度(U=3%,k=2),使用有效期限为24个月。

六氯丁二烯分析方法研究进展

六氯丁二烯是一种持久性有机污染物,于2015年和2017年分别被列入《斯德哥尔摩公约》附件A和附件C的受控污染物名单中。六氯丁二烯的来源、环境赋存和影响等研究对控制该新增受控持久性有机污染物污染具有重要意义,而灵敏可靠的六氯丁二烯分析方法是开展相关研究的前提和基础。近年来已有不少学者将六氯丁二烯作为分析目标物之一进行了检测或方法学研究。基于这些研究成果,该文综述了六氯丁二烯分析方法的研究进展,其中重点介绍了空气、水体、土壤、污泥、生物组织等多种介质中六氯丁二烯的样品前处理方法,并比较了各方法的优缺点,以期为该领域的进一步研究提供参考。空气中六氯丁二烯主要由泵抽气通过吸附管而采集,再经热脱附后进行仪器分析,检出限在ng/m3水平。也有研究应用聚氨酯泡沫被动采样器和吸附剂填充聚氨酯泡沫被动采样器采集大气中六氯丁二烯及其他污染物。基于吸附剂填充聚氨酯泡沫被动采样器的分析方法灵敏度较高,其对六氯丁二烯的检出限低至0.03 pg/m3。然而目前被动采样体积仅根据六氯丁二烯的log KOA系数估算,未来仍需进一步实验校正。水体样品前处理通常也较简单,通过吹扫捕集、液-液萃取或固相萃取目标物后进行仪器分析。固相萃取法能够同步实现目标物的提取、净化和浓缩,在水样中六氯丁二烯分析方面具有明显优势。固相萃取柱类型以及干燥步骤中柱中残留水分去除率均会影响六氯丁二烯的回收率。灰尘、土壤、沉积物、污泥和生物组织等固体介质样品基质最为复杂,需联合多种方法进行前处理。固体样品中六氯丁二烯提取方法包括索氏提取,加速溶剂萃取和超声萃取,其中超声萃取法应用最为广泛。固体基质净化方面主要采用层析柱色谱法,多根净化柱联用或多层复合柱能够提升净化效果。仪器分析方面,六氯丁二烯主要采用气相色谱和质谱联用检测,高性能质谱检测器如串联质谱能够大大提高六氯丁二烯的检测灵敏度,具有较大的应用潜力。

六氯丁二烯的来源、环境分布及其生态风险研究进展

由于较强的危害性,六氯丁二烯(HCBD)被增列为新的持久性有机污染物。从HCBD生态危害性,主要来源,大气、水体、土壤等多介质环境的分布及生物累积等方面,全面梳理了国内外的研究进展,针对HCBD风险评估与风险控制亟需的信息,从排放源、环境行为、生态危害等方面提出了需进一步研究的内容,以期为全面了解HCBD的环境地球化学行为与生态风险及风险管理提供参考。

气相色谱法测定生活饮用水中六氯丁二烯

本文采用气相色谱法测定生活饮用水中六氯丁二烯,当水样体积为500mL时,最低检测浓度为0.001μg/L。该方法水样前处理简单、溶剂用量小、回收率高、灵敏度和精密度好,适合生活饮用水中低浓度六氯丁二烯的测定。

气相色谱法测定饮用水源水中六氯丁二烯方法研究

以高纯氮为流动相，以ＡｐｉｅｚｏｎＬ为固定相，利用电子捕获检测器对饮用水源水中六氯丁二烯进行气相色谱测定，同时研究测定过程中各种影响因素，选择了最佳实验条件。分析结果表明，此法具有简单快速、准确和灵敏等特点。

六氯丁二烯降解菌BJ-04的筛选鉴定及降解特性

六氯丁二烯是一种新型的持久性有机污染物,利用微生物降解环境中六氯丁二烯是一种无二次污染、非常绿色高效的方法。该研究从武汉东西湖区马池桥附近污泥中采样,通过连续传代驯化,分离筛选到一株能够以六氯丁二烯为唯一碳源生长的菌株,具有高效降解六氯丁二烯(HCBD)能力。16S rRNA基因测序鉴定菌株;通过气相色谱法和气相色谱-质谱联用法来测定底物降解及产物生成情况,并对降解菌株的抗生素抗性和底物广谱性进行探究。结果表明,该菌的16S r RNA序列与根癌农杆菌(Agrobacterium tumefaciens)具有99%的一致性,构建系统发育树显示该菌株与Agrobacterium tumefaciens聚为一支,将其命名为Agrobacterium sp. BJ-04,降解菌在72 h内可将1 mmol/L的HCBD降解至0.1 mmol/L左右,但是使用氯离子电极法未检测到Cl-浓度变化,气相色谱-质谱联用法检测到可能的中间产物正丁醇生成,此外该菌对氨苄青霉素、氯霉素、卡那霉素、链霉素、庆大霉素和萘啶酸均具有抗生素抗性,能够利用正己烷、环己烷、苯、正丁醇为碳源进行生长。对菌株BJ-04系统研究为将来用于处理废水及土壤中污染物六氯丁二烯提供理论和技术支持,也为充分利用微生物代谢解决环境污染问题提供菌株资源和技术储备。

气质联用法测定电路板中的六氯丁二烯

本研究采用叔丁基甲醚作为萃取溶剂,对待测样品进行超声萃取,选择DB624 30m×0.25mm×0.14μm色谱柱,气相色谱-质谱联用仪对六氯丁二烯进行检测,外标法定量。方法最低检出限为:1mg/kg,在0.1mg/L^10mg/L的浓度范围内线性良好,加标回收率为90%~110%,相对偏差在0.4%~2.6%之间(n=6)。本方法简便快捷、准确,满足六氯丁二烯的检测要求。

气相色谱-质谱法测定鞋用橡胶中的1,1,2,2-四氯乙烷和六氯丁二烯

建立了鞋用橡胶中两种卤代烃(1,1,2,2-四氯乙烷和六氯丁二烯)的气相色谱-质谱检测方法。样品采用乙酸乙酯超声提取,采用气相色谱-质谱联用仪对提取液进行定性定量分析,定性采用全扫描,定量采用选择离子扫描方式,外标法定量。结果表明:当1,1,2,2-四氯乙烷和六氯丁二烯质量浓度在0. 20～5. 0 mg·L^(-1)范围内时,线性关系良好,相关因数大于0. 999;1,1,2,2-四氯乙烷和六氯丁二烯的检出限(3倍信噪比)分别为1. 0和0. 25 mg·kg^(-1),定量限(10倍信噪比)分别为2. 5和1. 0 mg·kg^(-1);平均加标回收率分别为85. 6%～91. 6%和89. 2%～94. 5%。该方法检出限低,灵敏度高,准确度和精密度高,操作简便,可用于鞋用橡胶中两种卤代烃的定性定量检测。

气相色谱质谱法测定地表水中六氯丁二烯

采用吹扫捕集富集地表水中六氯丁二烯,气相色谱-质谱联用法进行测定,内标标准曲线法定量。六氯丁二烯在一定浓度范围内线性关系良好,当进样体积在5m L时,方法检出限为0.02μg/L,适用于地表水中六氯丁二烯的测定。本方法操作简便、准确度高、重现性好,分析过程中不使用有机试剂,不会对环境产生二次污染。

气相色谱法测定饮用水源水中六氯丁二烯的方法研究

气相色谱法测定饮用水源水中六氯丁二烯的方法研究江苏省卫生防疫站（南京２１０００９）杨润，汪小丰国际饮水水质业已公布六氯丁二烯（ＱＣｌ６）的准则值为０．６ｕｇ／１。为保障城乡居民生活饮用水安全卫生，必需对其建立监测方法，便于控制。现国内外已对空气、食物...

顶空气相色谱法测定地表水中氯丁二烯和六氯丁二烯

该文建立顶空气相色谱法测定地表水中氯丁二烯和六氯丁二烯的方法,并考察了顶空平衡温度和顶空瓶中加盐量对试验测定结果的影响。氯丁二烯和六氯丁二烯在4.0~56.0μg/L范围内呈良好的线性关系,线性相关系数均大于0.999,测定结果加标回收率在90.6%~98.8%之间,精密度测试(n=6)相对标准偏差均小于3%。该方法操作简单,无需使用有机试剂,检出限低,定性及定量测定准确可靠,可用于地表水中氯丁二烯和六氯丁二烯的监测。

1种合成六氟-2-丁炔的方法

以六氯丁二烯（CCl2=CCl-CCl=CCl2）为原料在催化剂作用下生成六氟-2-丁炔，其原料六氯丁二烯，来源便利，并且价格低廉；该发明采用气相氟化法为循环氟化，工业三废较少，产品得率高，大大降低了生产成本；且该气相氟化法为常压下进行，避免了传统的高压调聚工艺路线，大大降低了工业安全生产的风险；同时，该方法具有操作简单的优点，完全适合于工业化生产。

吹扫捕集-气相色谱法测定饮用水中6种氯苯类化合物及六氯丁二烯

目的建立一种能同时测定生活饮用水中7种挥发性有机物的检测方法。方法采用吹扫捕集-毛细管气相色谱技术,对生活饮用水中1,2-二氯苯、1,3-二氯苯、1,4-二氯苯、1,2,3-三氯苯、1,2,4-三氯苯、1,3,5-三氯苯和六氯丁二烯等7种挥发性有机物同时进行浓缩、分离和测定,以保留时间定性,外标法定量。通过对色谱条件进行优化,并对吹扫、解吸等样品前处理条件进行考察,建立了生活饮用水中7种化合物的测定方法。结果 6种氯苯类化合物和六氯丁二烯的标准曲线相关系数均>0.999,水样平均加标回收率为87.4%~104.4%,相对标准偏差(RSD)为0.9%~4.0%,检出限为0.001μg/L^0.020μg/L。结论该法操作简单、快捷、选择性好、检出限低,适合生活饮用水中6种氯苯类化合物及六氯丁二烯的同时测定。

饮用水中八种氯苯类化合物及六氯丁二烯的顶空毛细管柱气相色谱测定法

目的:建立生活饮用水中二氯苯、三氯苯、五氯苯、六氯苯及六氯丁二烯的顶空气相色谱(HS-GC)测定方法。方法:水中微量的二、三、五、六氯苯、六氯丁二烯经顶空提取后,应用Rtx-1701毛细管色谱柱采用程序升温方式进行GC分析,以保留时间定性,外标法定量。结果:1,3-二氯苯、1,4-二氯苯、1,2-二氯苯、1,3,5-三氯苯、1,2,4-三氯苯、六氯丁二烯、1,2,3-三氯苯、五氯苯、六氯苯的线性范围分别为0.38μg/L^40.0μg/L、0.96μg/L^100.0μg/L、0.42μg/L^70.0μg/L、0.03μg/L^5.0μg/L、0.04μg/L^9.0μg/L、0.004μg/L^0.60μg/L、0.03μg/L^6.0μg/L、0.01μg/L^2.0μg/L、0.02μg/L^2.0μg/L,检出限分别为0.11μg/L、0.29μg/L、0.13μg/L,0.009μg/L,0.012μg/L,0.001μg/L,0.009μg/L,0.004μg/L,0.006μg/L,水样加标回收率为100%~114%,RSD为1.0%~2.9%。结论 :该法操作简便,准确、灵敏度高,不需使用有机溶剂,适用水中氯苯类化合物及六氯丁二烯的测定。

工作场所空气中六氯丁二烯的气相色谱测定法

目的建立工作场所空气中六氯丁二烯的测定方法。方法以活性炭吸附管采集空气中的六氯丁二烯，以正己烷溶剂解吸，经HP-5毛细色谱柱分离，μ-ECD测定。结果六氯丁二烯线性范围0．07-3．26μg／ml，相对标准偏差2．52％～4．68％，回归方程为矿=5．25X-12．6，r=0．9993，方法最低检出浓度为3．33×10。mg／m。（采样体积以3L计），解吸效率为91．8％～93．8％，相对标准偏差为3．01％～3．85％，采样效率为100％，穿透容量为1．0mg，低温避光保存，样品可稳定7d。结论该方法各项指标均能达到《工作场所空气中毒物检测方法研究规范》的要求，现场应用试验也得到了相符性结论。该方法适用于工作场所空气中六氯丁二烯的检测。