六水合三氯化铬催化蔗糖脱水合成5-羟甲基糠醛

研究了用CrCl3.6H2O催化蔗糖脱水转化为5-羟甲基糠醛(HMF)的反应,考察了蔗糖浓度、催化剂用量、反应温度和反应时间对产率的影响。利用紫外分光光度法测定产物并计算产率。较佳反应条件为:蔗糖浓度0.3mol/L、催化剂用量(以蔗糖质量计)3%、反应温度160℃、反应时间30min,在此条件下,产物收率可达55.3%。

络合物的制备及其结构测定的研究

CrCl_3·6H_2O是一种络合物,它有三种异构体:[CrCl_2(H_2O)_4]Cl·2H_2O暗绿、[CrCl (H_2O)_5]Cl_2·H_2O淡绿、[Cr(H_2O)_6]Cl_3紫色。不同的合成制备条件得出不同的异构体。本论文通过对合成样品进行电导、离子电荷和紫外可见光谱曲线等组成测定的研究,并由其确定络合物结构的最终类型,使我们对生产配合物的水合异构现象有了深刻的了解和掌握,为配合物结构类型的确定提供了新的一种简便方法。

[1ChCl:2EG]/CrCl_3?6H_2O低共熔溶剂的物化性质

实验研究了低共熔溶剂[1Ch Cl:2EG]/Cr Cl3?6H2O的熔点、密度、表面张力、粘度和电导率与Cr Cl3?6H2O浓度和温度的关系.结果表明,[1Ch Cl:2EG]/Cr Cl3?6H2O的最低共熔点为211 K,具有较宽的低温液程;密度与温度呈良好的线性关系并随Cr Cl3·6H2O浓度升高略微增大;表面张力比水小但比传统的有机溶剂高,并随Cr Cl3?6H2O浓度升高而略微增大;温度从293 K升高到343 K,[1Ch Cl:2EG]/Cr Cl3?6H2O的粘度显著降低,而电导率则明显增大,Cr Cl3?6H2O浓度为0.3 mol/L时,该溶剂体系粘度最小,电导率最高;Cr Cl3?6H2O和[1Ch Cl:2EG]/(0.3 mol/L)Cr Cl3?6H2O在923 K下分解后产物都是CRO3;1Ch Cl:2EG和[1Ch Cl:2EG]/(0.3 mol/L)Cr Cl3?6H2O均可在383 K内保持稳定.

布地奈德的合成工艺优化

21-乙酰氧基孕甾-1,4,9(11),16-四烯-3,20-二酮(2)经高锰酸钾氧化得16α,17α-二羟基孕甾-21-乙酰氧基-1,4,9(11)-三烯-3,20-二酮(3),收率由文献的89.7%提高至92.2%;以N-溴代琥珀酰亚胺代替文献的1,3-二溴-5,5-二甲基海因作溴代试剂,3经溴代得9α-溴代-11β,16α,17α-三羟基孕甾-21-乙酰氧基-1,4-二烯-3,20-二酮(4),转化率由99.0%提高至99.8%以上;4在锌粉和催化剂六水合三氯化铬作用下脱溴得11β,16α,17α-三羟基孕甾-21-乙酰氧基-1,4-二烯-3,20-二酮(5),减少了铬试剂用量,降低了重金属残留风险;同时简化了精制步骤,收率由文献的67.9%提高至75.3%。5再经水解、缩合制得布地奈德(1),总收率48.2%(以2计)。