利用六羟甲基三聚氰胺生产废水制备脲醛缓释肥

利用六羟甲基三聚氰胺(HMM)生产中含甲醛的废水制备脲醛缓释肥,考察反应U/F摩尔比、温度和pH对制备反应的影响。结果表明,HMM废水制备脲醛缓释肥的优化条件为:U/F=1.80,亚甲基化反应温度49.8℃,羟甲基化反应pH=7.7。在优化条件下,HMM生产废水的甲醛转化率可达99.1%,制备的脲醛缓释肥尿素氮含量为4.2%,总氮含量为36.7%,AI值45.3%,均满足GB/T 34763—2017的要求。

N-六羟甲基氨基环三磷腈对纸的阻燃作用

通过极限氧指数(LOI)测定、垂直燃烧实验和锥型量热分析研究了N-六羟甲基氨基环三磷腈(HHMAPT)对纸的阻燃作用。结果表明:HHMAPT对针叶木纸板具有良好的阻燃效果,当添加量为4.5%时,阻燃纸的LOI高达34.9%,阻燃等级达难燃级别,HHMAPT阻燃纸板试样点燃之后热释放速率增加比较缓慢,质量损失变慢,完全燃烧所需时间延长,最高热释放速率、平均热释放速率、平均有效燃烧热和总热释放量明显下降,且随HHMAPT添加量的增加愈明显。热重和残余物分析结果表明,HHMAPT主要是通过凝聚相机理产生阻燃作用,HHMAPT热解形成的磷酸类化合物促进了纸的脱水和成炭,形成的膨胀性炭层通过隔热、隔氧和阻止分解产物挥发而产生阻燃作用。

六羟甲基三聚氰胺与丙烯酸水相酯化反应的研究

采用六羟甲基三聚氰胺(HMM)、丙烯酸(AA)为原料,1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐(EDCI)和N-羟基丁二酰亚胺(NHS)共同为催化剂,进行酯化反应合成氨基丙烯酸酯大单体。通过红外光谱对合成的氨基丙烯酸酯大单体进行表征,并分别对酯化反应的催化剂用量、最佳反应时间、最佳反应温度和六羟甲基三聚氰胺(HMM)与丙烯酸(AA)的最佳反应配比进行了研究。

六羟甲基三聚氰胺的甲醚化反应机理分析及动力学研究

在硝酸催化下进行六羟甲基三聚氰胺(HMM)与甲醇的甲醚化反应,生成了六甲氧基甲基三聚氰胺(HMMM)。考察了反应过程中甲醇浓度的变化,提出了HMM甲醚化反应的机理并建立了动力学模型。通过实验数据拟合出醚化动力学参数,分析了不同反应温度下醚化度-时间关系。结果表明,该反应是典型的可逆平衡反应,pH=3.5下,当温度由30℃升高至55℃时,甲醚化反应平衡常数由1.17增大至2.79。甲醚化正逆反应速率常数与温度的关系分别为k1=8.54×10~6×exp(-5.39×10~4/RT)与k2=257×exp(-2.79×10~4/RT)。根据van't Hoff方程计算了该甲醚化反应表观反应焓为25.97 k J×mol^(-1),表观反应熵为86.5 J×(mol·K)^(-1)。

六羟甲基三聚氰胺/聚乙烯醇1788固化体系的研究

用三聚氰胺与甲醛自制六羟甲基三聚氰胺（HMM）作为固化剂,并用FT-IR对三聚氰胺与六羟甲基三聚氰胺表征;用溶胀法测试聚乙烯醇（PVA）1788/HMM溶液固化膜的交联度,并对其弯曲性能及抗冲击性能进行表征。结果表明,在pH=8.5,n（甲醛）：n（三聚氰胺）=8~10时,三聚氰胺的活泼氢基本被取代;PVA（1788）/HMM复配质量比为1：1.25,固化温度190℃,固化时间25 min时膜综合性能较为优异;复配体系交联度α与其温度历史T呈线性相关,α=0.287T-36.4。

聚乙烯醇/六羟甲基三聚氰胺固化特性的研究

用自制的六羟甲基三聚氰胺与聚乙烯醇1788进行复配固化成膜,利用TG-DTA对复配体系的动力学进行研究。借助于热动力学分析方程Kissinger与Crane方程推导出复配体系固化动力学参数,包括表观活化能Ea,频率因子A,反应级数n,其值A=4.34×109/min,Ea=66.512 k J/mol,n=0.931。利用所建立模型预测5K/min升温速率下体系固化特性进行,理论预测与实验相吻合。

六羟甲基三聚氰胺六甲醚对橡胶与镀铜钢丝粘合性能的影响

为了提高黄铜与橡胶界面粘合性能,特地在钢丝帘线挂胶中添加间苯二酚甲醛(RF)树脂。同时还添加六羟甲基三聚氰胺六甲醚(HMMM)以促进RF树脂的缩合反应。添加HMMM的配方具有捕集从N,N’-二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺 (DCBS)促进硫化体系中产生的胺的能力。这可以防止镀铜钢丝的镀层产生应力诱发的腐蚀性龟裂。业已证明,通过捕集剩余的胺成分,可以有效地提高硫化胶的物理性能(例如交联密度和应变模数)。当RF树脂与HM- MM并用时,胺捕集过程就会因在缩合反应中优先消耗了RF树脂而受到严重干扰。但是,即使在添加RF树脂的情况下,在完成缩合反应后HMMM会马上开始捕集胺。ASTM(美国材料试验学会)抽出试验证明,通过捕集剩余胺可以明显提高粘合性能。

异丁醇改性六羟甲基三聚氰胺的合成及其消抑泡性能

采用六羟甲基三聚氰胺(HMM)和异丁醇进行醚化反应,合成一种多支链结构化合物异丁醇改性六羟甲基三聚氰胺消抑泡材料(HMIB),通过傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)对产物进行结构表征。将HMIB与STK系列表面活性剂STK332、STK542及STK416复配,测试并对比HMIB及复配产物分别在阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(SDBS)、阳离子表面活性剂十二烷基三甲基溴化铵(DTAB)、非离子表面活性剂Lutensol A9N(AEO-9)、工业品白猫洗涤剂4种起泡液中的消泡时间以及消抑泡率。结果表明:HMIB复配产物的消抑泡率均大于HMIB的消抑泡率,HMIB与表面活性剂STK416复配在白猫洗涤剂起泡液中的消泡率最高,为95.29%,HMIB和STK332复配后在白猫洗涤剂中的抑泡率最高,可达76.47%。

新型不飞扬的散粒状六羟甲基三聚氰胺六甲醚(HMMM)粉末

多年来,轮胎工业中一直把难处理的液体同大表面积的载体,如沉淀法白炭黑、硅藻土硅酸钙混合在一起形成较易处理的散粒状粉剂来使用。这些液体/粉末混合物的有效物含量一般为50%～70%。业已充分证明,白炭黑可赋予胶料许多理想的性能。

织物后整理剂醚化六羟甲基三聚氰胺树脂的研究

三聚氰胺和甲醛经羟甲基化、醚化反应,生成甲醚化六羟甲基三聚氰胺树脂。本文探讨该织物后整理剂的制备工艺和条件,试验结果显示:其最佳条件为反应温度80℃、反应时间5h,pH值为7.5～8.0,催化剂为NaOH-乌洛托品,甲醛辅集剂为氨基脲。实验制得产品中游离甲醛含量(2%、干物质含量为40～45%,产品水溶性好,储存稳定性好,为工业化生产提供了依据。

六(4-羟甲基苯氧基)环三磷腈阻燃剂/聚酰亚胺纤维对三元乙丙包覆层烟雾性能的影响

研究了六(4-羟甲基苯氧基)环三磷腈(PN-OH)阻燃剂和聚酰亚胺(PI)纤维对三元乙丙包覆烧蚀性能和烟雾性能的影响,并对阻燃和固碳机理进行了分析。通过1#—10#试样分析结果可以看出,随着PN-OH和PI含量的增加,三元乙丙包覆层线烧蚀率由0.164mm/s降至0.102mm/s,质量烧蚀率由0.065g/s降至0.055g/s;包覆层烟雾性能得到较大改善,可见光透过率由68.4%提高为90.2%,激光透过率由55.3%提高为75.3%。

以白炭黑为载体的六甲氧基甲基三聚氰胺树脂制备及在全钢载重子午线轮胎胎体胶中的性能研究

以六羟甲基三聚氰胺(HMM)和甲醇反应合成六甲氧基甲基三聚氰胺树脂(HMMM),并使用HPLC、GPC等方式对合成出的HMMM进行表征。将制备出来的HMMM与载体白炭黑复配制备黏合剂RA65,并与黏合剂CYREZ 964RPC对比在全钢载重子午线轮胎胎体胶中的应用性能。应用试验结果表明:黏合剂RA65胶料的硫化性能、物理性能、黏合性能和动态疲劳性能结果与对比配方胶料均相当。

六(4-羟甲基苯氧基)环三膦腈的合成研究

比较了合成星形聚合物原料-六(4-羟甲基苯氧基)环三膦腈的两条路线,并改进了较好路线的中间产物六(4-甲酰苯氧基)环三膦腈的合成条件。结果表明,以4-二甲氨基吡啶和三乙胺为缚酸剂,用4-羟基苯甲醛与六氯环三膦腈一锅煮反应,合成六(4-甲酰苯氧基)环三膦腈,再用NaBH4还原,是合成六(4-羟甲基苯氧基)环三膦腈的较好方法。

六(-2-氧杂-3-氧代)丁基三聚氰胺的合成

合成了一种三聚氰胺衍生物六(-2-氧杂-3-氧代)丁基三聚氰胺,并对反应条件进行了优化,得到了合适的工艺条件:催化剂用量乙酸酐摩尔量的1.1倍,反应温度25℃,反应时间8 h,收率达到85%.

三聚氰胺-环三磷腈阻燃剂的制备及其应用

磷腈化合物是一类无卤、对环境友好且具有生物相容性的低毒性阻燃剂,但大部分磷腈衍生物是油溶性的,需要通过熔融共混、辊轧等方式才能制成阻燃纤维、塑料,操作工艺复杂,无法直接用于天然纤维,因此大大限制了其应用范围.该文以六羟甲基三聚氰胺和六氯环三磷腈为原料,通过亲核取代、醚化两步法合成了一种水溶性、醇溶性无卤磷腈阻燃剂.用红外光谱(FT-IR)、核磁共振谱(1H NMR、13C NMR、31P NMR)和电喷雾电离质谱(ESIMS)等进行了结构表征,证明其为无氯、P螺原子链接的目标化合物.将该阻燃剂用95%乙醇溶解,配成4种浓度梯度(5%、10%、15%、20%)的阻燃溶液,浸泡布料(医用纯棉纱布、化纤窗帘布)获得阻燃布,用热重分析仪(TGA)在氮气氛下对阻燃布料的热性能进行了分析,结果表明,该阻燃剂热稳定性较高,残碳率高达41.8%.阻燃布料点燃后最高残碳率达44.2%,极限氧指数(LOI)比未阻燃前提高了29.6%,对织物有较好的阻燃性能;仅含阻燃剂质量分数为3.0%的窗帘布点燃后不再有熔滴出现,有较好的抗熔滴效果.

一种新型聚丙烯酰胺类调堵剂的研究

以聚丙烯酰胺(分子量300万,水解度<3.0%)为主剂,六羟甲基三聚氰胺(HMM)为交联剂,制得PAM/HMM调堵剂。结果表明,制备六羟甲基三聚氰胺的条件为:三聚氰胺为23.6 g,甲醛溶液(37.0%)为152.2 g,蒸馏水为24.2 g,pH值为9.0,反应温度为60℃,反应时间为4 h;当PAM为7.10 g,HMM为3.16 g,蒸馏水为100mL,pH值为5.0,反应温度为100℃,反应时间为4 h,制得PAM/HMM调堵剂黏度最高,为1 754 000 mPa.s;在粗盐浓度为10.0～300.0 g/L,CaCl2浓度为10.0～250.0 g/L时均能成胶且凝胶稳定性很高,可应用于高温高盐油藏的堵水调剖。

高度醚化三聚氰胺甲醛树脂的合成

以六羟甲基三聚氰胺甲醛树脂、甲醇等为主要原料,经一次甲醚化反应合成了高度醚化三聚氰胺甲醛树脂,并确定其最佳的合成工艺条件为:六羟甲基三聚氰胺甲醛树脂与甲醇物质的量比为1:30,盐酸为催化剂,调节反应体系pH为3.5～4.5,55℃下反应6h后再用氢氧化钠溶液调节体系pH为8.0 ～9.0,减压蒸馏回收甲醇.在此工艺条件下得到的产品质量稳定,150℃下烘2h后,产品的黏度及固含量质量指标与市场同类产品相近.

复合阻燃剂制备的阻燃纸

由N-六羟甲基氨基环三磷腈(HHMAPT)和甲醚化三聚氰胺甲醛树脂(HMMM)复合的阻燃剂制备的阻燃纸不仅具有良好的阻燃性,而且具有良好的耐水性和强度。当HHMAPT和HMMM的添加量分别为6%和10%时,水洗过的纸样的氧极限指数(LOI)仍高达33.5%,为难燃级别,同时垂直燃烧实验的续焰时间和灼燃时间分别为4.8s和0s,平均炭化长度为12mm,其阻燃级别仍为合格。和原纸相比,水洗后的纸撕裂强度和抗张强度有明显提高,而耐折强度略有降低。

涂料用高醚化三聚氰胺甲醛树脂的合成

对合成六羟甲基三聚氰胺(HMM)及其醚化的反应条件(物料配比、pH值、反应时间、反应温度)进行了探讨,解决了传统生产方法出现的问题,并对合成的样品进行了分析,其结果达到了国标相关规定的要求。

粘合剂与交联剂HMMM、乙二醇多元体系膜的性能研究

研究了粘合剂(含羟基官能团的聚丙烯酸酯)-交联剂(甲醚化六羟甲基三聚氰胺,HMMM)-乙二醇多元体系的成膜工艺,探讨了HMMM以及乙二醇用量对膜拉伸强度、断裂伸长率和吸水率的影响.结果表明:加入交联剂增大了膜的拉伸强度,减小了膜的断裂伸长率,随着HMMM用量的增大,膜的吸水率逐渐降低;随着乙二醇用量的增大,膜的拉伸强度先增大后减小,断裂伸长率增大,膜的吸水率先减小后增大.