利用六羟甲基三聚氰胺生产废水制备脲醛缓释肥

利用六羟甲基三聚氰胺(HMM)生产中含甲醛的废水制备脲醛缓释肥,考察反应U/F摩尔比、温度和pH对制备反应的影响。结果表明,HMM废水制备脲醛缓释肥的优化条件为:U/F=1.80,亚甲基化反应温度49.8℃,羟甲基化反应pH=7.7。在优化条件下,HMM生产废水的甲醛转化率可达99.1%,制备的脲醛缓释肥尿素氮含量为4.2%,总氮含量为36.7%,AI值45.3%,均满足GB/T 34763—2017的要求。

高度醚化三聚氰胺甲醛树脂的合成

以六羟甲基三聚氰胺甲醛树脂、甲醇等为主要原料,经一次甲醚化反应合成了高度醚化三聚氰胺甲醛树脂,并确定其最佳的合成工艺条件为:六羟甲基三聚氰胺甲醛树脂与甲醇物质的量比为1:30,盐酸为催化剂,调节反应体系pH为3.5～4.5,55℃下反应6h后再用氢氧化钠溶液调节体系pH为8.0 ～9.0,减压蒸馏回收甲醇.在此工艺条件下得到的产品质量稳定,150℃下烘2h后,产品的黏度及固含量质量指标与市场同类产品相近.

以白炭黑为载体的六甲氧基甲基三聚氰胺树脂制备及在全钢载重子午线轮胎胎体胶中的性能研究

以六羟甲基三聚氰胺(HMM)和甲醇反应合成六甲氧基甲基三聚氰胺树脂(HMMM),并使用HPLC、GPC等方式对合成出的HMMM进行表征。将制备出来的HMMM与载体白炭黑复配制备黏合剂RA65,并与黏合剂CYREZ 964RPC对比在全钢载重子午线轮胎胎体胶中的应用性能。应用试验结果表明:黏合剂RA65胶料的硫化性能、物理性能、黏合性能和动态疲劳性能结果与对比配方胶料均相当。

六羟甲基三聚氰胺与丙烯酸水相酯化反应的研究

采用六羟甲基三聚氰胺(HMM)、丙烯酸(AA)为原料,1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐(EDCI)和N-羟基丁二酰亚胺(NHS)共同为催化剂,进行酯化反应合成氨基丙烯酸酯大单体。通过红外光谱对合成的氨基丙烯酸酯大单体进行表征,并分别对酯化反应的催化剂用量、最佳反应时间、最佳反应温度和六羟甲基三聚氰胺(HMM)与丙烯酸(AA)的最佳反应配比进行了研究。

涂料用高醚化三聚氰胺甲醛树脂的合成

对合成六羟甲基三聚氰胺(HMM)及其醚化的反应条件(物料配比、pH值、反应时间、反应温度)进行了探讨,解决了传统生产方法出现的问题,并对合成的样品进行了分析,其结果达到了国标相关规定的要求。

六羟甲基三聚氰胺的甲醚化反应机理分析及动力学研究

在硝酸催化下进行六羟甲基三聚氰胺(HMM)与甲醇的甲醚化反应,生成了六甲氧基甲基三聚氰胺(HMMM)。考察了反应过程中甲醇浓度的变化,提出了HMM甲醚化反应的机理并建立了动力学模型。通过实验数据拟合出醚化动力学参数,分析了不同反应温度下醚化度-时间关系。结果表明,该反应是典型的可逆平衡反应,pH=3.5下,当温度由30℃升高至55℃时,甲醚化反应平衡常数由1.17增大至2.79。甲醚化正逆反应速率常数与温度的关系分别为k1=8.54×10~6×exp(-5.39×10~4/RT)与k2=257×exp(-2.79×10~4/RT)。根据van't Hoff方程计算了该甲醚化反应表观反应焓为25.97 k J×mol^(-1),表观反应熵为86.5 J×(mol·K)^(-1)。

六羟甲基三聚氰胺/聚乙烯醇1788固化体系的研究

用三聚氰胺与甲醛自制六羟甲基三聚氰胺（HMM）作为固化剂,并用FT-IR对三聚氰胺与六羟甲基三聚氰胺表征;用溶胀法测试聚乙烯醇（PVA）1788/HMM溶液固化膜的交联度,并对其弯曲性能及抗冲击性能进行表征。结果表明,在pH=8.5,n（甲醛）：n（三聚氰胺）=8~10时,三聚氰胺的活泼氢基本被取代;PVA（1788）/HMM复配质量比为1：1.25,固化温度190℃,固化时间25 min时膜综合性能较为优异;复配体系交联度α与其温度历史T呈线性相关,α=0.287T-36.4。

聚乙烯醇/六羟甲基三聚氰胺固化特性的研究

用自制的六羟甲基三聚氰胺与聚乙烯醇1788进行复配固化成膜,利用TG-DTA对复配体系的动力学进行研究。借助于热动力学分析方程Kissinger与Crane方程推导出复配体系固化动力学参数,包括表观活化能Ea,频率因子A,反应级数n,其值A=4.34×109/min,Ea=66.512 k J/mol,n=0.931。利用所建立模型预测5K/min升温速率下体系固化特性进行,理论预测与实验相吻合。

六羟甲基三聚氰胺六甲醚对橡胶与镀铜钢丝粘合性能的影响

为了提高黄铜与橡胶界面粘合性能,特地在钢丝帘线挂胶中添加间苯二酚甲醛(RF)树脂。同时还添加六羟甲基三聚氰胺六甲醚(HMMM)以促进RF树脂的缩合反应。添加HMMM的配方具有捕集从N,N’-二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺 (DCBS)促进硫化体系中产生的胺的能力。这可以防止镀铜钢丝的镀层产生应力诱发的腐蚀性龟裂。业已证明,通过捕集剩余的胺成分,可以有效地提高硫化胶的物理性能(例如交联密度和应变模数)。当RF树脂与HM- MM并用时,胺捕集过程就会因在缩合反应中优先消耗了RF树脂而受到严重干扰。但是,即使在添加RF树脂的情况下,在完成缩合反应后HMMM会马上开始捕集胺。ASTM(美国材料试验学会)抽出试验证明,通过捕集剩余胺可以明显提高粘合性能。

异丁醇改性六羟甲基三聚氰胺的合成及其消抑泡性能

采用六羟甲基三聚氰胺(HMM)和异丁醇进行醚化反应,合成一种多支链结构化合物异丁醇改性六羟甲基三聚氰胺消抑泡材料(HMIB),通过傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)对产物进行结构表征。将HMIB与STK系列表面活性剂STK332、STK542及STK416复配,测试并对比HMIB及复配产物分别在阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(SDBS)、阳离子表面活性剂十二烷基三甲基溴化铵(DTAB)、非离子表面活性剂Lutensol A9N(AEO-9)、工业品白猫洗涤剂4种起泡液中的消泡时间以及消抑泡率。结果表明:HMIB复配产物的消抑泡率均大于HMIB的消抑泡率,HMIB与表面活性剂STK416复配在白猫洗涤剂起泡液中的消泡率最高,为95.29%,HMIB和STK332复配后在白猫洗涤剂中的抑泡率最高,可达76.47%。

MF树脂羟甲基化度对MF/PVA共混纤维结构及性能的影响

采用不同羟甲基化度的三聚氰胺甲醛(MF)树脂与聚乙烯醇(PVA)溶液共混湿法纺丝,制备MF/PVA共混纤维;借助扫描电子显微镜研究了MF与PVA的相容性,凯氏定氮法分析了共混纤维在纺丝过程中氮流失率,并对纤维的力学性能、阻燃性能、耐热水性能及热稳定性进行了测试表征。结果表明:改变甲醛与三聚氰胺的比例可以获得不同羟甲基化度的MF树脂;随着MF树脂羟甲基化度的提高,共混纤维的氮流失率逐渐降低;当MF树脂的羟甲基化度增大至1.15时,共混纤维氮流失率为0.20%;高羟甲基化度MF制成的共混纤维经220℃处理后,断裂强度和断裂伸长率分别为3.19 cN/dtex和25.1%,极限氧指数为33.2%,水中软化点为86℃,在氮气氛围下的初始热分解温度为258.8℃,600℃时残炭量为24.63%。

新型不飞扬的散粒状六羟甲基三聚氰胺六甲醚(HMMM)粉末

多年来,轮胎工业中一直把难处理的液体同大表面积的载体,如沉淀法白炭黑、硅藻土硅酸钙混合在一起形成较易处理的散粒状粉剂来使用。这些液体/粉末混合物的有效物含量一般为50%～70%。业已充分证明,白炭黑可赋予胶料许多理想的性能。

六(4-羟甲基苯氧基)环三磷腈阻燃剂/聚酰亚胺纤维对三元乙丙包覆层烟雾性能的影响

研究了六(4-羟甲基苯氧基)环三磷腈(PN-OH)阻燃剂和聚酰亚胺(PI)纤维对三元乙丙包覆烧蚀性能和烟雾性能的影响,并对阻燃和固碳机理进行了分析。通过1#—10#试样分析结果可以看出,随着PN-OH和PI含量的增加,三元乙丙包覆层线烧蚀率由0.164mm/s降至0.102mm/s,质量烧蚀率由0.065g/s降至0.055g/s;包覆层烟雾性能得到较大改善,可见光透过率由68.4%提高为90.2%,激光透过率由55.3%提高为75.3%。

N-六羟甲基氨基环三磷腈对纸的阻燃作用

通过极限氧指数(LOI)测定、垂直燃烧实验和锥型量热分析研究了N-六羟甲基氨基环三磷腈(HHMAPT)对纸的阻燃作用。结果表明:HHMAPT对针叶木纸板具有良好的阻燃效果,当添加量为4.5%时,阻燃纸的LOI高达34.9%,阻燃等级达难燃级别,HHMAPT阻燃纸板试样点燃之后热释放速率增加比较缓慢,质量损失变慢,完全燃烧所需时间延长,最高热释放速率、平均热释放速率、平均有效燃烧热和总热释放量明显下降,且随HHMAPT添加量的增加愈明显。热重和残余物分析结果表明,HHMAPT主要是通过凝聚相机理产生阻燃作用,HHMAPT热解形成的磷酸类化合物促进了纸的脱水和成炭,形成的膨胀性炭层通过隔热、隔氧和阻止分解产物挥发而产生阻燃作用。

六水合三氯化铬催化蔗糖脱水合成5-羟甲基糠醛

研究了用CrCl3.6H2O催化蔗糖脱水转化为5-羟甲基糠醛(HMF)的反应,考察了蔗糖浓度、催化剂用量、反应温度和反应时间对产率的影响。利用紫外分光光度法测定产物并计算产率。较佳反应条件为:蔗糖浓度0.3mol/L、催化剂用量(以蔗糖质量计)3%、反应温度160℃、反应时间30min,在此条件下,产物收率可达55.3%。

六(4-羟甲基苯氧基)环三膦腈的合成研究

比较了合成星形聚合物原料-六(4-羟甲基苯氧基)环三膦腈的两条路线,并改进了较好路线的中间产物六(4-甲酰苯氧基)环三膦腈的合成条件。结果表明,以4-二甲氨基吡啶和三乙胺为缚酸剂,用4-羟基苯甲醛与六氯环三膦腈一锅煮反应,合成六(4-甲酰苯氧基)环三膦腈,再用NaBH4还原,是合成六(4-羟甲基苯氧基)环三膦腈的较好方法。

PHZ－改性六羟树脂的研制与应用

介绍了ＰＨＺ－改性六羟树脂的合成工艺。该产品除具备六羟树脂的性能和用途外，最显著的特点是耐高温。产品已大量用于粘合衬布的生产以及其它树脂整理。

六水合三氯化铁催化合成环己酮2,2-二羟甲基丙酸缩酮

研究了在六水合三氯化铁催化下,环己酮和2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)的缩合反应.通过正交实验,考察了酮与醇的配比、催化剂用量、反应时间等因素对反应的影响,优化了反应条件.实验结果表明,六水合三氯化铁对环己酮2,2-二羟甲基丙酸的缩合反应有较好的催化性能.最佳反应条件为:以环己烷为带水剂时,催化剂用量为反应物料(DMPA)质量的0.9%,环己酮与DMPA物质的量比为1.6∶1,反应时间为9 h,在上述实验条件下环己酮2,2-二羟甲基丙酸缩酮的产率可达到94.4%.

半纤维素六碳糖转化为5-羟甲基糠醛的动力学

选取甘露糖和半乳糖两种典型半纤维素六碳糖作为模化物,考察其在水相中较宽温度（100~200℃）和时间（10~240min）范围内的降解行为。实验结果表明,较高的反应温度能提高六碳糖的转化率和5-羟甲基糠醛（HMF）的产率;在200℃时甘露糖和半乳糖生成的HMF最高产率分别为26.82%和22.86%,乙酰丙酸（LA）的产率低于3%;半乳糖因容易异构化生成塔格糖而非果糖,导致其HMF产率较低。采用六碳糖平行生成HMF和Humin,随后HMF平行生成的LA和Humin的反应模型对六碳糖降解动力学进行分析,揭示了六碳糖的类型对HMF和Humin生成机制的影响。此外,针对六碳糖生成的Humin的Van Krevelen图和FTIR谱图进行分析进一步发现,Humin是通过脱水聚合生成的呋喃环基聚合物,同时其结构特征与单糖类型紧密相关。

废纸纤维近临界水解获取5-羟甲基糠醛的研究

以废纸纤维为原料,研究温度、反应时间、原料浓度、反应压力对废纸纤维近临界水解获取5-羟甲基糠醛(5-HMF)的影响,同时考察前驱物六碳糖和水解副产物乙酰丙酸对5-HMF生成和降解的影响。最优水解条件显示:近临界温度为375℃、反应时间为200 s、原料浓度为2.4%、反应压力为19.2 MPa时,获得的5-HMF产率最大,为(10.92±0.51)%。相比原生废纸纤维,其水解残渣的结晶度由69.24%降为57.14%,残渣中仍存在一定量的纤维素,纤维素结晶结构带来的反应屏障是影响5-HMF产率的一个重要因素。