动态共价交联橡胶:机遇与挑战

交联橡胶是一类典型的热固性高分子材料,一旦成型就难以重塑和再加工。大量废弃橡胶已经导致严重的“黑色污染”和资源浪费。升级回收利用和可持续发展是橡胶工业的重要需求。当前,除了回收利用现有的废弃硫化橡胶制品之外,从根源上解决橡胶材料绿色发展的关键在于开发可循环利用的新型交联橡胶。动态共价交联橡胶的发展为交联橡胶的高资源化回收利用提供了全新的机遇,但动态共价交联橡胶从概念走向实际应用仍面临诸多挑战。本文着眼于动态共价交联橡胶的连续再加工,总结了当前动态共价交联橡胶的发展现状以及所面临的困境,并对动态共价交联橡胶的发展提出了展望。

热可逆性共价交联木塑复合材料的制备及力学性能

为提高木塑复合材料(wood-plastic composites,WPCs)的力学性能,基于酯交换反应,以木粉、E51环氧树脂和邻苯二甲酸酐为原料,通过热压成型工艺制备热可逆性共价交联木塑复合材料(TRC-WPCs),探究环氧与酸酐量比、热压工艺参数和循环加工对TRC-WPCs力学性能的影响。当环氧与酸酐的量比为1∶1,热压时间为30 min、热压温度为150°C、热压压力为12 MPa时,TRC-WPCs的力学性能最优,其拉伸强度、拉伸模量、弯曲强度和弯曲模量分别为47.3 MPa、9.3 GPa、79.2 MPa和8.9 GPa,比相同木粉含量的高密度聚乙烯基WPCs高出282%、204%、305%和245%;且循环加工后其弯曲强度和弯曲模量保持率为67.8%和84.2%,实现了TRC-WPCs的高强度化,并且高温下可循环加工。

聚氯乙烯的热可逆共价交联

利用环戊二烯 (CPD)在常温下自动二聚形成双环戊二烯 (DCPD)、在高温下DCPD又可解聚成CDD的热可逆Diels Alder反应 ,合成了DCPD二羧酸衍生物 ,并将其引作聚氯乙烯 (PVC)的共价交联 ,研究了交联剂种类和用量对交联程度、力学性能和流动特性的影响及交联产物的热可逆转化行为 。

热可逆性共价交联热塑性弹性体的研究

本文以丙烯酸环戊二烯基已酯（ＣＰＤＥＡ）、烯丙基环成二烯（Ａ－ＣＰ）与丙烯酸乙酯（ＥＡ）进行乳液共聚，制得了含环成二烯侧基的共聚物．研究了工艺条件对转化率的影响，测定了共聚物的溶解性能和热转化行为．

正己烷诱发红细胞血影蛋白共价交联的研究

目的 研究正己烷对红细胞血影蛋白 (Spectrin ,Sp)共价交联的影响。方法 SD大鼠灌胃给予正己烷 0、168、675、2 70 0mg/kg ,连续 8周 (5d/周 )。抽提红细胞膜蛋白 ,用双缩脲法测定蛋白浓度 ,用聚丙烯酰胺凝胶电泳 (SDS PAGE)后以硝酸银染色 ,吸光度扫描计算蛋白含量 ,用免疫印迹法 (Westernblot)鉴定血影蛋白。结果 染毒 8周后 ,2 70 0mg/kg组动物红细胞膜蛋白浓度为 :(5 88± 0 89)g/L ,经SDS PAGE ,硝酸银染色见相对分子质量 460kD (≈ 460ku)异常蛋白条带 ,经Westernblot证实为Sp共价交联产物 ,带形为连续“拖尾”状。结论 正己烷可能会引起Sp共价交联。

热可逆共价交联氯化聚乙烯的制备和性能

以双环戊二烯二羧酸钾 [DCPD(COOK) 2 ]为交联剂 ,通过共混反应法制得了共价交联的氯化聚乙烯(CPE)热塑性弹性体 (TPE) ,研究了共混反应条件 (温度、时间及交联剂用量等 )对TPE物性的影响 .反应溶解性和IR测定数据证明 ,DCPD(COOK) 2 与CPE分子链上的活性氯反应形成共价酯键而交联 ;物性测定数据表明 ,交联CPE的主要力学性能接近CPE常规硫化胶 ,不同的是该交联聚合物具备可塑性 ,经反复加工三次后 。

环氧氯丙烷橡胶的热可逆共价交联

以环戊二烯二羧酸钾 [DCPD(COOK) 2 ]为交联剂 ,采用溶液反应法使环氧氯丙烷橡胶 (环氧氯丙烷均聚物 ,CER)交联 ,制得了凝胶含量达 88 75 %的交联CER ,研究了溶剂种类、反应温度、催化剂及交联剂用量对凝胶形成量的影响 .IR谱证明 ,DCPD(COOK) 2 与CER发生双端酯化而交联 ;反应溶解性试验表明 ,该共价交联聚合物具有热可逆转化特性 ,热可逆转化百分率随反应温度的提高。

溴化丁基橡胶的热可逆共价交联

利用季铵化反应的热可逆特性,采用含有叔胺官能团的聚合物替代传统交联剂,研究了溴化丁基橡胶(BIIR)的交联反应活性及交联的热可逆性。结果表明,硫化温度和硫化时间对交联BIIR的凝胶含量有显著影响,在160℃×30 min的硫化条件下,交联剂呈现出较高的交联活性;不同温度下的转矩测定和190℃二次热压的塑性流动证实交联BIIR具备热塑加工性。

聚乙二醇共价交联海藻酸钠凝胶制备及其药物缓释性能

为了增强海藻酸钠凝胶的稳定性以及对药物的缓释效果,将海藻酸钠用聚乙二醇(PEG200)交联,在水溶液中用对甲苯磺酸催化、经过酯化反应合成了共价交联的海藻酸钠凝胶;通过红外光谱、热重分析和X-射线分析对产物进行了表征。与钙离子交联的海藻酸钠凝胶相比,共价交联海藻酸凝胶在仿生体液中结构稳定,在模拟体液中完全降解时间持续到60天。凝胶对牛血清白蛋白的载药率达到11.5%,显示出明显的缓释效应和pH响应性能,具有作为pH控释和缓释药物载体的应用前景。

乳酸氧化酶共价交联于蛋膜上制备乳酸传感器

以牛血清白蛋白 戊二醛为交联剂 ,将乳酸氧化酶固定于鸡蛋膜上 ,氧电极作电化学敏感元件 ,制成乳酸氧化酶电极。传感器的线性响应范围为 5 .0×1 0 - 5～ 2 .5× 1 0 - 2 mol/L ,检测限为 2 .0× 1 0 - 5mol/L ,RSD为 1 .4% (n =1 1 ) ,回收率为 97.5 %～ 1 0 4 .0 %。该传感器可用于临床乳酸的测定。

热可逆共价交联反应及其研究进展

梗概评述了环戊二烯（ＣＰＤ）与双环戊二烯（ＤＣＰＤ）之间发生Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应的特点，以及将其引作大分子间交联键的思路；以此为基础详细讨论了热可逆共价交联聚合物的分析方法、制备路线。

活性氯型丙烯酸酯橡胶的热可逆共价交联及力学性能

利用环戊二烯在常温下自动二聚成双环戊二烯(DCPD)和在高温下DCPD又可解聚成环戊二烯的热可逆Diels-Alder反应,将双环戊二烯二甲酸钾犤DCPD(COOK)2犦引入活性氯型丙烯酸酯橡胶(ACM)中,使其与活性氯原子反应形成热可逆共价交联结构,制备了可高温热塑加工而低温下又具有较好力学性能的新型热塑性弹性体,研究了交联剂种类及用量、交联温度、交联时间、相转移催化剂四丁基溴化铵、加工次数等对活性氯型ACM力学性能的影响。结果表明,DCPD(COOK)2对活性氯型ACM具有较强的反应活性;四丁基溴化铵的加入有利于DCPD(COOK)2在活性氯型ACM中的分散,并显著提高胶料的力学性能;活性氯型ACM热可逆共价交联胶料可重复加工,且经过三次加工后力学性能变化不大。

开环共聚法合成热可逆共价交联聚醚橡胶

以烷基铝为催化剂，双环戊二烯二甲酸双缩水甘油酯为交联单体，与环氧氯丙烷、环氧乙烷、环氧丙烷进行离子型开环共聚，制得了热可逆共价交联的聚醚橡胶．研究了聚合方法、聚合配方和工艺条件对单体转化率、共聚物组成的影响．通过 Ｉ Ｒ 和 Ｄ Ｓ Ｃ 测定及反应溶解性和高温成型实验，证明了共聚物的结构及共价交联的热可逆转化特性．

氯化聚乙烯的热可逆共价交联

采用新型热可逆共价交联剂 ,以溶液反应法使氯化聚乙烯 (CPE)交联制得了凝胶量在 80 %左右的共价交联CPE ,研究了不同牌号CPE、催化剂及其用量、反应温度、反应时间及交联剂用量对CPE交联程度的影响 。

丙烯酸乙酯/烯丙基缩水甘油醚共聚物的热可逆共价交联

研究了双环戊二烯基二羧酸及其铵盐对丙烯酸乙酯 /烯丙基缩水甘油醚共聚物的交联反应 ,对比了二者的交联速度 .用DSC评价了它们的热可逆转化行为 .制得了热可逆部分达 79

热塑性弹性体中的可逆共价交联反应

总结了热塑性弹性体中的 5类热可逆共价交联反应 ,介绍了其具体内容及研究进展。这类热塑性弹性体是将热可逆反应的活性基团引入高分子链通过交联和解交联反应 ,实现材料在常温时的强度及高温时的塑性。可逆共价交联是一种新的交联类型。它克服了物理交联的缺点 。

热可逆共价交联热塑性弹性体

热可逆共价交联热塑性弹性体焦书科（北京化工大学高分子材料系，１０００２９）热可逆共价交联反应是一类利用环戊二烯（ＣＰＤ）和双环戊二烯（ＤＣＰ）之间的热可逆转化（即Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应和逆Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应）、使含活性基团的橡胶转化成含Ｃ...

用高碘酸钠氧化法制备多管藻R-藻红蛋白和钝顶螺旋藻C-藻蓝蛋白的共价交联物

从海洋红藻多管藻(Polysiphonia urceolata)和蓝藻钝顶螺旋藻(Spirulina platensis)中分别纯化了R-藻红蛋白和C-藻蓝蛋白,然后用高碘酸钠氧化法将二者共价连接。交联反应液经Sephadex G-200凝胶过滤纯化共价交联物。光谱分析表明,共价交联体内部存在着从R-藻红蛋白到G-藻蓝蛋白的能量传递。

二硫化碳毒作用蛋白共价交联学说进展

二硫化碳毒作用蛋白共价交联学说进展高艳华梁友信综述（上海医科大学劳动卫生教研室，上海２０００３２）二硫化碳（ＣＳ２）为一古老的神经毒物。在流行病学调查及实验研究中，ＣＳ２常被用作有机溶剂中毒的一种模型，神经毒理学研究中的新方法，如心理测试、敏感调查方...

葡萄糖氧化酶共价交联于鱼鳔膜、竹腔膜上的葡萄糖传感器的比较研究

以戊二醛作为交联剂,将葡萄糖氧化酶固定于生物载体——鱼鳔膜及竹腔膜上制成固定化酶。利用酶反应中氧对[Ru(dpp)_3][(4-Clph)_4B]_2荧光猝灭制成荧光葡萄糖传感器。该文研究了这两种传感器的最佳测定条件、线性范围、重现性、选择性及稳定性,结果表明这两种生物支持体固定的葡萄糖酶传感器都具有良好的性能。