共反应剂法合成纤维素高级脂肪酸酯

采用乙酸酐为共反应剂合成了纤维素高级脂肪酸酯。运用 IR,1 H NMR对合成产物的结构进行了表征。结果表明 ,在纤维素分子骨架上同时接技了高级脂肪酸酯基以及乙酸酯基 ,产物为纤维素混合酸酯。产物的酯化度值通过 1 H NMR确定 ,可达到 1 .66。研究了纤维素与系列高级脂肪酸的酯化反应 ,结果表明 ,随着高级脂肪酸中碳原子数目的增加 ,产物的酯化度逐渐减小 。

共反应剂法合成金刚烷甲酸纤维素酯

In order to develop a novel bioactive material utilizing cellulose resource,adamantane carboxylic acid esters of cellulose were synthesized through in-situ activation of the adamantane carboxylic acid using N,N-dimethylacetamide/LiCl as solvent,p-toluenesulfonyl chloride as co-reagent.The structure and properties of adamantane carboxylic acid esters of cellulose were characterized by means of IR,1H NMR,TG,etc.The esterification conditions were investigated in detail.The results showed that the degree of substitution was influenced by reaction temperature,reaction time and mole ratios of repeat units of cellulose/adamantane carboxylic acid/p-toluenesulfonyl chloride.Under the optimized reaction conditions,the highest degree of substitution (DS) was 1.9.TG analysis revealed that the thermal stability of cellulose esters was improved with the increase of DS due to the incorporation of adamantane carboxylic acid into chains of cellulose.The products are soluble in various organic solvents,depending on the DS.

共反应剂法合成纤维素高级脂肪酸酯

采用乙酸酐为共反应剂合成了纤维素高级脂肪酸酯。用 FT- IR、1H- NMR对合成产物的结构进行了表征。结果表明 ,在纤维素分子骨架上同时接枝上了高级脂肪酸酯基以及乙酸酯基 ,产物为纤维素混合酸酯。产物的酯化度值通过 1H- NMR确定 ,酯化度可达到 1.6 6。研究了纤维素与系列高级脂肪酸的酯化反应 ,结果表明 ,随着高级脂肪酸中碳原子数目的增加 ,产物的酯化度逐渐减小 ,而产物质量有一个先增加

共反应剂法均相合成长链脂肪酸纤维素酯

在纤维素LiCl/N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)均相溶液体系中,以对甲苯磺酰氯(TosCl)为共反应剂,原位活化脂肪酸(RCOOH),合成了长链脂肪酸纤维素酯。采用红外光谱、核磁共振谱、X射线衍射、热重等分析手段对产品进行了表征。考察了脂肪酸含碳原子个数、反应物配比、反应温度、反应时间等酯化条件对产品取代度的影响。结果表明:当反应物纤维素葡萄糖苷(AGU)∶RCOOH∶TosCl=1∶3∶3,反应温度为85℃,反应时间为24h时,产品取代度最高,且随着长链脂肪酸碳原子数目的增加,产物酯化度下降。热重分析结果表明,酯化反应削弱了纤维素分子间及分子内的作用力,赋予了长链脂肪酸纤维素酯较低的热加工温度。长链脂肪酸纤维素酯在有机溶剂中的溶解度随取代度的增加而提高。

共反应剂法均相合成长链脂肪酸纤维素酯

在纤维素(棉浆粕)的LiCl/N,N-二甲基乙酰胺均相溶液中,以对甲苯磺酰氯(TosCl)为共反应剂,原位活化长链脂肪酸,合成了长链脂肪酸纤维素酯;采用FTIR、1H NMR、XRD和热重分析等手段对产物进行了表征;考察了长链脂肪酸中的碳原子数、反应物配比、反应温度、反应时间等因素对产物取代度的影响。实验结果表明,当n(反应物纤维素葡萄糖苷)∶n(长链脂肪酸)∶n(TosCl)=1∶3∶3、反应温度85℃、反应时间24h时,产物取代度较高;且随长链脂肪酸碳原子数目的增加,产物取代度下降。表征结果表明,与纤维素相比,长链脂肪酸纤维素酯的结晶度下降,使其在有机溶剂中的溶解性增强;酯化反应削弱了纤维素分子间及分子内的作用力,赋予了长链脂肪酸纤维素酯较低的热加工温度。

共反应剂TPPD的制备

本实验合成了一种共反应剂N,N,N',N'-4-丙基-戊二胺(TPPD),它的分子中含有两个叔氨基,与传统的共反应剂三丙胺(TPA)相比增加了一个氮的活性位点。并且分子中的碳碳长链使得TPPD的疏水性增加,因此能与钌配合物[Ru(bpy)3][4-(Clph)4B]2同时固定到ITO电极上,减少了ECL过程中的共反应剂的消耗。

基于共反应促进剂提高电致化学发光分析灵敏度的最新研究进展

电致化学发光(ECL)是一种通过电化学激发的化学发光现象。它将电化学与光谱学巧妙的组合起来,与其他光学方法相比ECL展现了其独特的优势。在电致化学发光传感平台中,共反应促进剂是一种特殊的材料,用于催化共反应物分解成活性自由基,可以显著提高发光体的ECL发射活性。同时,这对于深入了解ECL发光机理,指导合理设计高活性共反应促进剂以及构建灵敏可靠的ECL生物传感器至关重要。该文以共反应途径为基础,简要介绍了基于共反应促进剂提高电致化学发光分析灵敏度的ECL基本机理。并在此基础上,进一步讨论了在共反应物过硫酸根(S_(2)O_(8)^(2-)),过氧化氢(H_(2)O_(2)),溶解氧(O_(2)),胺类物质等条件下的共反应促进剂的研究进展。此外,该文还阐述了目前基于高效共反应促进剂构建ECL生物传感器的研究现状,并对其前景进行了展望。

基于半导体量子点的电致化学发光试剂的研究进展

电致化学发光因为不需要激发光源,没有杂散光的干扰,实验设备简单且具有背景信号低、灵敏度高的优点,近年来在环境监测、食品安全分析、生物传感和成像等领域都引起了科学家们广泛的关注。在电致化学发光技术中,发光试剂无疑是最重要的组成部件。随着纳米科学和技术的迅猛发展,半导体量子点由于尺寸调控带隙、表面易于改性和表面态依赖性的电子转移、良好的发光强度和单色性而成为一类理想的电致化学发光试剂。首先简要介绍电致化学发光及其机理,接着重点总结各类半导体量子点的电致化学发光特性,最后对基于半导体量子点的电致化学发光试剂存在的挑战和机遇进行讨论。

月桂酸纤维素酯的合成表征及相变性能

以离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氯盐([Bmim]Cl)为溶剂溶解棉浆粕纤维素,在纤维素/[Bmim]Cl均相溶液体系中,采用共反应剂法合成了具有固-固相变性能的月桂酸纤维素酯(LACE)。考察了影响产物取代度的各种因素;采用红外光谱、核磁共振氢谱、X射线衍射、差示扫描量热分析、热重分析等手段对产物的结构及相变性能进行了表征;并对具不同取代度产物的相变储能性能进行了测试分析。结果表明,当纤维素葡萄糖苷(AGU)∶对甲苯磺酰氯(Tos-Cl)∶月桂酸(LA)的摩尔比为1∶3∶3,于75℃反应6h时,所得产物具有较高的取代度,该产品吸热焓值为126.2J/g(相变温度为44.5℃),放热焓值为122.3J/g(相变温度为31.0℃),在相变温度范围内无熔化现象,具有典型的固-固相变材料特征。

金刚烷甲酸纤维素酯的合成与表征

以N,N-二甲基乙酰胺/LiCl为溶剂,以对甲苯磺酰氯为共反应剂原位活化金刚烷甲酸,在均相反应体系中合成了新的纤维素高级脂肪酸酯——金刚烷甲酸纤维素酯。采用红外光谱、核磁共振谱进行了表征。热重分析表明,在纤维素链中引入金刚烷基可提高其热稳定性,取代度越高,热稳定性越好。金刚烷甲酸纤维素酯在有机溶剂中的溶解性随取代度增大而提高。

月桂酸纤维素酯的均相法合成

在纤维素LiCl/N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)均相溶液体系中,以对甲苯磺酰氯(TosCl)为共反应剂,原位活化月桂酸,合成了月桂酸纤维素酯。采用红外光谱、核磁共振、热重等分析手段对产品进行了表征。考察了反应物配比、温度、时间等酯化条件对产品取代度的影响。结果表明:酯化产品的取代度与反应物纤维素葡萄糖苷、月桂酸和对甲苯磺酰氯的配比、反应温度及反应时间有关。在最佳酯化条件下,所得产品的取代度(DS)为2.58。热重分析结果表明,酯化反应削弱了纤维素分子间及分子内的作用力,赋予了月桂酸纤维素酯较好的热加工性。月桂酸纤维素酯在有机溶剂中的溶解度随取代度的增加而提高。

纤维素长链脂肪酸酯的不同合成法制备及其表征

以正辛酸为酯化剂,乙酸酐为共反应剂,采用机械活化共反应剂法制备纤维素长链脂肪酸酯,并与常规共反应剂法制备的产品进行对比研究。采用~1H-NMR、FTIR、SEM、XRD和TGA对酯化产物进行表征。结果表明,机械活化、常规共反应剂法制备纤维素乙酸辛酸酯的最优反应时间均为90min,酯化产物总取代度分别为2. 890、2. 592,长链辛酰基取代度分别为0. 683、0. 445;机械活化有效破坏纤维素的结构、降低结晶度、提高反应活性,获得较高取代度、较好热稳定性的纤维素长链脂肪酸酯。机械活化共反应剂法具有不需要预处理、效率高、操作简单等特点。

[Ru(bpy)_3][(4-Clph)_4B]_2/[(CH_3CH_2CH_2)_2N]_2(CH_2)_5纳米颗粒修饰电极的电致化学发光行为

本研究合成了一种疏水性的共反应剂N,N,N',N'-四丙基-戊二胺(TPPD),并将TPPD和疏水型的钌配合物[Ru(bpy)3][4-(Clph)4B]2同时固定在氧化铟锡(ITO)电极表面,构建了一种固相电致化学发光(ECL)传感器。由于TPPD的疏水性,使得它在水相溶液中不容易从ITO电极表面脱落,因此增强了ECL电极的稳定性。该修饰ITO电极显示出较强的、稳定的ECL信号,0.1 mmol/L苯酚对此电极的ECL信号的的猝灭效率达到95.4%,表明其在检测环境中苯酚类化合物的潜在应用价值。还考察了TPPD/[Ru(bpy)3][4-(Clph)4B]2修饰的ITO电极电致化学发光的暂态反应,发现其暂态下的发光寿命明显长于传统TPA溶液体系。

微晶纤维素的对甲苯磺纤化研究

在纤维素NaOH/urea水溶液体系中,以壬基酚聚氧乙烯醚为非离子表面活性剂,以对甲苯磺酰氯为共反应剂进行反应,获得了溶解性良好的对甲苯磺酰基纤维素。优化了反应条件,对产品进行了红外光谱(FTIR)分析、元素分析。研究了对甲苯磺酰氯(TsCl)与微晶纤维素葡萄糖单元(AGU)的摩尔比、反应时间、温度对取代度的影响。

CsPbBr_(3)纳米晶的水相阴极电化学发光机理

使用(NH_(4))_(2)S_(2)O_(8)作为共反应剂,以CsPbBr_(3)纳米晶(NCs)修饰的玻碳电极(GCE)上可产生增强的阴极电化学发光(ECL)信号,相对于未修饰的GCE,阴极ECL信号增强4.1倍,且在连续的电化学激发过程中,ECL强度随着电位扫描圈数的增加进一步增强,至4圈后趋于稳定值,其值相对于起始值增强2.6倍。而GCE|CsPbBr_(3) NCs的阳极ECL强度,却随电位扫描圈数的增多快速衰减,4圈之后已无ECL信号。但使用已无阳极ECL的GCE|CsPbBr_(3) NCs仍可激发出增强的阴极ECL信号。此外,用已分解无荧光的CsPbBr_(3)残渣修饰GCE,也能测量到增强的阴极ECL信号,其强度也随电位扫描圈数的增加而增强。由此推测,CsPbBr_(3) NCs在(NH_(4))_(2)S_(2)O_(8)存在下的阴极ECL增强作用,很可能来自CsPbBr_(3)或其分解产物对S_(2)O_(8)^(2-)本身的阴极ECL的增强,它们是S_(2)O_(8)^(2-)阴极ECL的共反应剂或者共反应促进剂,CsPbBr_(3) NCs本身并不是很强的阴极ECL发光体。

羟基含量对Ru(bpy)_(3)^(2+)/CDs@H_(2)O_(2)体系检测多巴胺的影响

以2B铅笔芯为原料,用电氧化法在水相中制备荧光碳点(CDs),再通过H_(2)O_(2)氧化得到CDs@H_(2)O_(2),利用透射电子显微镜(TEM)、荧光光谱、Fourier变换红外光谱(FT-IR)与X射线光电子能谱(XPS)对CDs和CDs@H_(2)O_(2)进行表征。结果表明,相对于CDs,CDs@H_(2)O_(2)表面具有更丰富的羟基官能团。将CDs与CDs@H_(2)O_(2)分别用作Ru(bpy)_(3)^(2+)阳极电化学发光(ECL)的共反应剂,Ru(bpy)_(3)^(2+)/CDs@H_(2)O_(2)体系的ECL信号强度是Ru(bpy)_(3)^(2+)/CDs体系的8.2倍,证实羟基是CDs作Ru(bpy)_(3)^(2+)共反应剂的活性官能团。基于多巴胺(DA)对Ru(bpy)_(3)^(2+)/CDs@H_(2)O_(2)体系ECL信号的猝灭作用,构建了关于DA的ECL猝灭传感器,检测的线性范围为1.6~56.0μmol/L,检出限为0.23μmol/L(S/N=3),且实现了对人血清中DA浓度的检测。

电化学发光分析研究进展

电化学发光方法是一种重要的电化学分析方法,具有灵敏度高、背景低、易控制和检测时间短等优点.本综述着重介绍了中国科学院长春应用化学研究所电分析化学国家重点实验在新型电化学发光试剂、高效电化学发光共反应剂、新型电极、新型纳米催化剂、毛细管电泳/微流控芯片电化学发光和电化学发光装置及仪器等方面取得的主要研究成果.

基于黄芩苷超分子“印迹模板”对其代谢酶勾钓分离的方法研究

目的研究一种基于超分子"印迹模板"黄芩苷与酶具有高度特异性亲和作用的分离方法,能实现黄芩苷超分子对其代谢酶勾钓分离。方法通过共反应剂法对DEAE-52纤维素进行化学改性键合黄芩苷,合成DEAE-52纤维素黄芩苷酯,用红外光谱分析检验键合效果;比较DEAE-52纤维素黄芩苷酯与DEAE-52纤维素分别作为固定相制备层析色谱柱对黄芩中代谢酶的分离富集效果,检验DEAE-52纤维素黄芩苷酯与DEAE-52纤维素对代谢酶的特异性吸附性的性能;通过分析获得的酶组分的酶解率检验酶组分的酶解活性,并用电泳检验其纯度。结果红外结果显示,与DEAE-52纤维素相比,形成的DEAE-52纤维素黄芩苷酯在1740 cm-1左右出现了酯基的特征吸收峰,1248 cm-1、1060 cm-1出现C-O-C的伸缩振动峰;对酶的分离效果显示,DEAE-52纤维素黄芩苷酯对黄芩的某种酶组分具有特异性吸附。结论运用超分子"印迹模板"的自主识别规律,黄芩苷与代谢酶可按其超分子"印迹模板"进行勾钓分离。本研究为中药代谢酶的寻找、分离纯化的研究提供了新的方法,为中药成分的生化代谢途径的研究奠定基础。