含咔唑与偶氮分散红共聚物的表面增强共振拉曼光谱研究

借助于表面增强共振拉曼光谱散射(SERRS)技术,研究了一种新型的偶氮聚合物材料侧链含咔唑与偶氮分散红共聚物(CAP)在化学沉积法制备的银膜表面的拉曼峰增强和吸附行为。实验结果显示,CAP在银表面的状态为:聚合物通过咔唑单体中咔唑基团和偶氮单体中硝基与银膜衬底发生物理吸附,而聚合物的主链与衬底相距较远没有相互作用。可以推测,聚合物在衬底表面的这种状态将对偶氮光存储器件的稳定性和工作效率产生不良影响。

人血单个红细胞的共振拉曼光谱研究

给出了人血单个红细胞在不同激发光源下的共振拉曼光谱。从实验谱中得到 ,构象不灵敏的苯丙氨酸的单取代基环的伸缩振动谱线 10 0 2cm-1和吡咯环的CN呼吸振动谱带中 16 2 0cm-1的谱线 ,对 782nm激发光源共振较强 ,呈现出强度大而半高宽小的尖锐谱线 ;而在 5 14nm激发光源下 ,该两条谱线较弱。其他谱线 ,高波数段 (大于 135 0cm-1) ,在 5 14nm激发光源下 ,谱线强度大且清晰 ;低波数段 (小于 135 0cm-1) ,对应 782nm激发光源的拉曼谱线强而明显。同时还给出了同一激光光源下 ,取血后不同时间单个红细胞的拉曼光谱。发现对 782nm激发光源 ,除 16 0 1cm-1谱线强度减小外 ,其他无明显变化 ;而对 5 14nm激发光源 :一是有许多条谱线强度减小 ,二是许多条谱线向低波数移动了 4～ 10cm-1波数左右。这些实验结果 ,可以为研究单个红细胞的结构、功能及进一步研究病变细胞的变异提供有力的实验基础。

Teflon-AF光纤-共振拉曼光谱法测量β-胡罗卜素

Teflon-AF是折射率低于水折射率(n=1.33)的新材料,应用Teflon-AF光纤测量了浓度低至10-10mol/L水中β-胡萝卜素的共振拉曼光谱。Teflon-AF光纤能够增强拉曼光谱强度,提高测量检出限103倍。Teflon-AF光纤内共振拉曼技术,是检测水中物质信息的可行的新方法。

R6G单分子表面增强共振拉曼散射光谱探测研究

以共焦显微系统为平台,研究了不同浓度的R6G银溶胶的表面增强共振拉曼散射(SERRS)光谱, 结果表明不同浓度溶液中的R6G分子表现出了不同的光谱特性。在浓度为10-13mol·L-1的R6G银溶胶中 得到了R6G单分子的表面增强共振拉曼散射光谱,观察到了一些光谱非均匀变化现象,如谱色散、谱线的 强度起伏、拉曼谱的偏振化以及分子的闪烁等,并对这些现象进行了分析,证明得到的是R6G单分子的 SERRS光谱。文章还对单分子检测中的一些关键问题进行了分析与讨论,确定了单分子SERRS光谱检测的 适当条件。

抗癌药物ADM与DNA相互作用的紫外共振拉曼光谱的研究

用紫外共振拉曼光谱研究了ＡＤＭ与小牛胸腺ＤＮＡ相互作用，分析表明：ＡＤＭ插入ＤＮＡ的ＧＣ－ＣＧ位置；ＡＤＭ与ＤＮＡ之间的主要相互作用是蒽环π电子与碱基Ｇ和Ｃ的π电子形成的π－π电子相互作用，并通过碱基Ｇ、Ｃ的ＮＨ＿２的氨的孤对Ｐ电子与ＡＤＭ的π电子形成的π－Ｐ电子相互作用以及ＡＤＭ和ＤＮＡ碱基Ｇ、Ｃ和ＰＯ＿２之间形成的氢键使相互作用加强；ＡＤＭ插入ＤＮＡ使其构象产生一定变化，但未破坏ＤＮＡ碱基对间的氢键。

2-乙酰基-1-甲基吡咯激发态结构动力学及溶剂效应的共振拉曼光谱和密度泛函理论计算

获取了覆盖紫外光谱中A带和B带吸收的共7个不同激发波长的共振拉曼光谱,并结合密度泛函理论方法研究了2-乙酰基-1-甲基吡咯(2-Ac-NMP)的A带和B带电子激发和Franck-Condon区域结构动力学.在TD-B3LYP/6-311++G(d,p)计算水平上,A带和B带吸收的跃迁主体为π→π*.A带和B带共振拉曼光谱分别指认为13个振动模式和8个振动模式的基频、泛频和组合频,其中C O伸缩振动(ν8)、C3—C4—C5不对称伸缩振动+C2—C6伸缩振动(ν14)及环上CH面内摇摆(ν18)对拉曼光谱强度贡献最大,表明2-Ac-NMP的Sπ激发态结构动力学主要沿反应坐标展开.考察了溶剂对共振拉曼光谱强度模式的影响,结果表明,在同一溶剂中,随激发波长由长变短,C O伸缩振动模(ν8)的强度呈现出由强变弱再变强的现象.这种变化规律与Franck-Condon区域Sn/Sπ态混合或势能面交叉相关,并受溶剂的有效调控.

光纤共振拉曼光谱法痕量分析研究

在液芯光纤内产生共振拉曼效应,可以提高拉曼光谱强度10~9倍。样品(被测物)的浓度、模吸收系数、光散射系数和模耦合系数决定光纤最佳长度。该技术为分子光谱研究提供了一种新实验方法,在痕量分析、液体中少量分子相互作用研究等方面有很大的应用潜力。低浓度的β—胡萝卜素(β-carotene)在CS_2中和I_2在CS_2中的拉曼光谱被得到,其浓度分别是1×10^(-13)mol/L和1×10^(-14)mol/L。

细胞色素c突变体的共振拉曼光谱研究

采用共振拉曼光谱技术研究了细胞色素 c一次突变体 ( WT)及其二次突变体 Y67F和 N5 2 I在低频区的光谱特征 .结果表明 ,以苯丙氨酸替代 WT中酪氨酸残基 Tyr 67并没有明显影响血红素丙氨酸侧基周围多肽氨基酸残基的构象 ,而异亮氨酸对天冬酰胺残基 Asn5 2的取代则较大程度地改变了蛋白质内部水分子与周围氨基酸残基间的氢键作用和多肽空腔的疏水性 ,进而使氨基酸残基和血红素的构象相应发生调变 .

N-甲基吡咯-2-甲醛激发态结构动力学及其溶剂效应的共振拉曼光谱和密度泛函理论研究

获取了覆盖N-甲基吡咯-2-甲醛(NMPCA)A-带和B-带电子吸收共7个激发波长的共振拉曼光谱,并结合含时密度泛函理论(TD-DFT)方法研究了的A-带和B-带电子激发和Franck-Condon区域结构动力学.TD-B3LYP/6-311++G(d,p)计算表明:A-带和B-带电子吸收的跃迁主体为π→π*.共振拉曼光谱可以指认为,11-13振动模式(A-带激发)或者7-11振动模式(B-带激发)的基频、倍频和组合频,其中C=O伸缩振动(ν7)、环的变形振动+N1-C6伸缩振动(ν17)、环的变形振动(ν21)和C6-N1-C2/C2-C3-C4不对称伸缩振动(ν14)占据了绝大部分.这表明NMPCA的Sπ激发态结构动力学主要沿C=O伸缩振动、环的变形振动和环上N1-C6伸缩振动等反应坐标展开.在同一溶剂的共振拉曼光谱中随激发波长由长变短,ν7与ν14的强度比呈现出由强变弱再变强的现象,这种变化规律被认为与Franck-Condon区域Sn/Sπ态混合或势能面交叉有关.溶剂对Sn/Sπ态混合或势能面交叉具有调控作用.

运用共振拉曼散射光谱法测定皮肤类胡萝卜素

[目的]用共振拉曼散射光谱法测试皮肤类胡萝卜素水平,观察机体类胡萝卜素变化情况。[方法]120名成年受试者按照其年龄、性别和试验前皮肤类胡萝卜素指数配对后,随机分为试验组和对照组。试验组人群每天补充β-胡萝卜素12.6mg,共8周。两组人群在试验前、试验第4周末和第8周末,分别运用共振拉曼散射光谱测试受试者皮肤类胡萝卜素,观察皮肤中类胡萝卜素水平变化情况。同时进行膳食调查,了解膳食摄入情况。[结果]试食组人群补充β-胡萝卜素第4周时皮肤类胡萝卜素指数比试验前的基础值上升了24.3%、第8周时比试验前的基础值上升了44.0%,且与对照人群相比差异有统计学意义(P<0.001)。[结论]由于两组人群在试验期间的膳食摄入情况没有差异,实验中试食组人群皮肤类胡萝卜素指数的增高可认为与补充β-胡萝卜素有关。共振拉曼散射光谱作为一种非创伤性的检测方法,可用于反映皮肤类胡萝卜素水平,进而提示机体类胡萝卜素的营养状况。

抗癌药物与DNA相互作用的共振拉曼光谱研究

抗癌药物与ＤＮＡ相互作用的共振拉曼光谱研究李蔚１陈五高１梁永茂２⒇用激光辐射样品时，会发生散射。在散射光谱中，有些光的频率与入射光频率不同，强度要弱得多，这些光谱中就有拉曼光谱。共振拉曼效应（Ｒｅｓｏ－ｎａｎｃｅＲａｍａｎｅｆｅｃｔ）即当激发激光波...

Poly(3,4-ethylene dioxythiophene):Poly(styrene sulfonate)的共振拉曼光谱研究

通过拉曼光谱方法分别对PEDOT:PSS掺杂和去掺杂状态进行了详细分析。实验结果表明,去掺杂的PEDOT:PSS由于其在激发波长附近的吸收增强而引起了共振效应,拉曼信号得到大幅度增强,可见,以633 nm(He-Ne)激光为激发波长的拉曼光谱是研究PEDOT:PSS掺杂状态的有效方法。此外,显微拉曼光谱也是分析聚合物发光二极管器件内各层材料的有效手段。

激发光源紫外-可见连续可调谐共振拉曼光谱测量系统

本文报道了建立的国内第一套激发光源在２２０ｎｍ～９７０ｎｍ连续可调谐的共振拉曼测量系统。详细分析了影响谱图信噪比的因素，提出了相应的抑制噪声的方法，优化了参数设置，测得了满意的谱图。

Fe-AlPO4-5 分子筛的共振拉曼光谱

利用周期性密度泛函的方法,将过渡金属杂原子取代的硅基分子筛的共振拉曼计算结果成功推广到磷铝分子筛体系中.根据对Fe-ZSM-5共振拉曼光谱特点的推广和对Fe-AlPO4-5振动光谱的理论计算结果,预测在Fe-AlPO4-5的共振拉曼光谱的1190、1130、1000-1050和600cm-1位置附近将出现四条显著的谱带.实验的Fe-AlPO4-5的共振拉曼光谱中确实观察到四条与骨架Fe物种相关的谱带分别位于1210、1130、1050和630cm-1处,与预测结果一致.另外发现含铁磷铝分子筛的共振振动频率要高于相应的含铁硅基分子筛体系的振动频率,这种频率的差异主要是氧在不同分子筛体系中受力的力常数不同引起的.另外磷氧四面体和铝氧四面体之间的电荷吸引作用对振动频率也有较大的影响.

氰类和酯类取代基水溶金属卟啉与DNA相互作用的共振拉曼研究

用共振拉曼和紫外－可见吸收光谱研究了水溶金属卟啉４－Ｎ－乙酸乙酯基－吡啶基铜卟啉和镍卟啉［简称Ｃｕ（ＮＥＡＥ）和Ｎｉ（ＮＥＡＥ）］及４－Ｎ－乙腈基－吡啶基铜卟啉［简称Ｃｕ（ＮＡＣＮ）］与小牛胸腺ＤＮＡ的相互作用。分析表明Ｃｕ（ＮＥＡＥ）、Ｎｉ（ＮＥＡＥ）和Ｃｕ（ＮＡＣＮ）分别以外部键联、部分插入和沟槽方式与ＤＮＡ作用；卟啉插入ＤＮＡ时吡啶基团向卟啉环平面转动但不可能转成与之共面；而以非插入方式作用时吡啶基团会向垂直于或者平行于卟啉环平面转动。吡啶取代基的大小和空间位阻是影响相互作用方式的关键因素之一。

时间域方法分析镍卟啉的共振拉曼强度与S_2激发态结构

研究了入射光波长与S0 →S2 跃迁共振的情形下 ,卟啉镍配合物 (NiP)的振动拉曼光谱。用时间域方法计算了NiP的共振拉曼强度和吸收光谱。结果表明 ,相对于基态 ,S2 态NiP的分子构型沿着ν8和ν2 简正坐标有较大的位移。这些简正坐标主要涉及卟啉环的CαCm 键和CβCβ 键伸缩运动 ,以及CαCmCα 变角运动。与基态相比 ,S2 态的CβCβ、CαCm 和CαN键分别增大 0 .2 7、0 .14、0 .0 7pm ,而CαCβ 键则减小 0 .2 0pm ,与前人的赝势分子轨道计算 (SPMO)结果相近。还从RR强度角度讨论了S2 态的Jahn -Teller畸变。

四氢呋喃(THF)非共振拉曼光谱中反对称散射的贡献

研究了四氢呋喃（ＴＨＦ）非共振拉曼光谱中反对称散射的贡献。在测量ＴＨＦ的非共振拉曼带的退偏比时发现，准转动式环折迭振动带及其组合带ｖ１６、ｖ１７虽是全对称振型，但其退偏比ρ约０．７５，远大于其它普通全对称振动带的退偏比。从时间反演对称性和空间对称性分析证明，反对称极化率张量不为零，进一步估计其大小比对称部分小一个量级（或同量级）。反对称散射的重要贡献是ｖ１６、ｖ１７振动带大退偏比的重要原因。

纯化光系统Ⅱ(PSⅡ)核心天线复合物CP43和CP47的共振拉曼光谱(英文)

采用ＤＥＡＥＦｒａｃｔｏｇｅｌＴＳＫ６５０Ｓ阴离子交换树脂柱层析法从菠菜（ＳｐｉｎａｃｉａｏｌｅｒａｃｅａＬ．）中分离纯化了ＰＳⅡ核心天线复合物ＣＰ４３和ＣＰ４７。聚丙烯酰胺凝胶电泳（ＳＤＳＰＡＧＥ）检测结果表明，纯化的ＣＰ４３和ＣＰ４７均只含１条蛋白带，证明样品纯度的可靠性。其常温（２９８Ｋ）吸收光谱只包含叶绿素ａ（Ｃｈｌａ）和β胡萝卜素（βｃａｒｏｔｅｎｅ）的吸收峰。而且，ＣＰ４７的光谱蓝区（４６０～５００ｎｍ）较ＣＰ４３具有明显的精细结构。同时测定了它们的常温共振拉曼光谱，可以看出：类似于全反式（ａｌＴｒａｎｓ）构型的βｃａｒｏｔｅｎｅ分子，ＣＰ４３和ＣＰ４７的拉曼光谱在１５２７ｃｍ－１（ＣＰ４３）、１５２９ｃｍ－１（ＣＰ４７）（ν１），１１５８ｃｍ－１（ＣＰ４３）、１１５７ｃｍ－１（ＣＰ４７）（ν２）；１００９ｃｍ－１（ＣＰ４３），１００７ｃｍ－１（ＣＰ４７）（ν３）都具有较强的拉曼散射信号，而不含１５，１５′顺式βｃａｒｏｔｅｎｅ（１５，１５′ｃｉｓβｃａｒｏｔｅｎｅ）在１５４０ｃｍ－１和１２４５ｃｍ－１处的特征带。这表明，ＣＰ４３和ＣＰ４７中的βｃａｒｏｔｅｎｅ很可能亦?

CS2中对苯醌n-π^＊单-三态跃迁的可见吸收光谱及其共振拉曼光谱

测量了对苯醌(p-benzoquinone,PBQ)在CS2中的可见吸收光谱,论证了该实验中发现的507 nm带来源于PBQ的n-π*单-三态跃迁.基于液芯光纤内共振拉曼散射可以提高拉曼光谱强度109倍这一技术,在10-3～10-6 mol·L-1的浓度范围首次探测到514.5 nm激光激发该跃迁而产生的共振拉曼光谱(1 439cm-1).分析认为该谱线来源于PBQ的n-π*单-三态跃迁的羰基伸缩振动(v c-o).实验发现,随着PBQ溶液浓度的降低,该谱线的拉曼频移发生蓝移.文章的研究结果将有助于理解PBQ电子结构与其光物理特性的相互关系,便于获得更丰富的分子结构信息.

液芯光纤共振拉曼光谱法检测水中生物分子研究

拉曼光谱是研究水中生物分子重要的有效方法之一,然而由于拉曼散射截面小,特别是水分子的电子激发态能级高,因此水中生物分子的拉曼光谱测量甚为困难。将液芯光纤技术和共振拉曼技术结合起来,可大幅度提高拉曼光谱强度。实验中用可以获得最大的共振拉曼光谱强度的514.5nmAr+离子激光激发,分别用石英和Teflon液芯光纤对水中β-胡萝卜素生物分子进行了痕量检测研究。结果表明应用石英液芯光纤和Teflon液芯光纤可分别检测浓度为10-7～10-9mol.L-1和10-9～10-10mol.L-1的β-胡萝卜素。