核磁共振谱法表征单偶氮染料结构

合成了系列单偶氮染料 ,测定了其 1H- NMR谱、13 C- NMR谱及二维核磁 2 D- NMR方法表征的 H,H- COSY氢氢相关谱、H,C-氢碳相关 HMQC谱、H,C- HMBC氢碳远程相关谱 ,并研究了其偶氮 -醌腙互变异构平衡。

阳离子表面活性剂胶束和微乳液增溶过程的核磁共振谱法研究(英文)

运用高分辩NMR方法 ,研究了阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵 (CTAB)胶束水溶液、KBr盐溶液对苯甲醇的增溶作用及CTAB/正丁醇 /10 %正辛烷 /水反向微乳液对丙烯酰胺(AM)的增溶作用。结果表明 ,在苯甲醇浓度低时苯甲醇主要增溶于CTAB胶束水溶液或KBr盐溶液的界面层 ,随着增溶物浓度的增大 ,苯甲醇主要增溶于胶束的栅栏层和胶束内核。在CTAB胶束水溶液中 ,当苯甲醇浓度达到 0 35 7(V/V)时 ,它沿烃链的增溶达到饱和 ,并开始进入胶束内核中心 ,并引起CTAB长链亚甲基峰分裂成两个单峰 ,一个在高场 ,一个在低场 ,而在CTAB胶束KBr盐溶液中 ,未得到长链亚甲基的分裂峰。在CTAB油包水 (W /O)微乳液中 ,通过 1H和 13CNMR谱讨论了丙烯酰胺与CTAB和正丁醇的相互作用 ,丙烯酰胺浓度较小时 ,其增溶在微乳液的Stern层 ,当丙烯酰胺与CTAB摩尔比接近 0 75时 ,丙烯酰胺分子增溶到栅栏层 。

基于铁(Ⅲ)-硝基-萨洛芬配合物的共振光散射光谱法测定油茶籽油和自来水中久效磷的含量

提出了基于铁(Ⅲ)-硝基-萨洛芬(I-N-Sal)配合物的共振光散射光谱法测定油茶籽油和自来水中久效磷含量的方法。分别取适量的5-硝基水杨醛和邻苯二胺的乙醇溶液,于40℃水浴回流0.5 h,然后在搅拌条件下加入一定量的九水合硝酸铁的乙醇溶液,反应4 h后,过滤、干燥得到深橙红色固体粉末。紫外-可见吸收光谱、傅里叶变换红外光谱、元素分析、核磁共振氢谱等表征结果显示,制备的产物为四齿席夫碱金属配合物,化学式为C20H12N4O6Fe。在弱碱性条件(pH 8.5)下将0.700μmol·L^(-1)制备的I-N-Sal配合物与久效磷静置反应20 min,形成复合物使体系在300 nm处产生强烈的共振光散射信号。结果表明:I-N-Sal配合物对久效磷表现出较好的选择性;久效磷浓度在0.100~1.100μmol·L^(-1)内与对应的共振光散射强度呈线性关系,检出限(3s/k)为30 nmol·L^(-1);方法用于实际油茶籽油和自来水样品中久效磷的测定,所得结果与NY/T 761-2008的基本一致,并且久效磷的加标回收率为97.0%~103%,测定值的相对标准偏差(n=6)为1.5%~3.8%。

亚甲基蓝共振散射光谱法测定地下水中亚氯酸根

在CH3COONa-HCl缓冲溶液中,ClO_(2)-氧化过量的I-生成I3-,I3-与带正电荷的亚甲基蓝在静电引力作用下形成缔合物微粒,使体系的共振散射强度增强,据此建立测定水中痕量NaClO_(2)的共振散射光谱新方法。以提高共振散射强度为目标对该方法的测定条件进行了优化,获得了测定时CH3COONa-HCl缓冲溶液、KI溶液、亚甲基蓝溶液的最佳用量及最佳的反应时间和测定波长。在最佳测定条件下,共振散射强度在ClO_(2)-质量浓度0.0182~0.3640 mg/L范围内随其增大而增强,二者呈现良好的线性关系,检出限为0.0048 mg/L。该方法用于测定地下水中ClO_(2)-的含量时,测定结果的相对标准偏差为1.5%~2.9%,回收率为96%~99%。

核磁共振氢谱法在灵芝多糖品质控制中的应用

建立并优化了灵芝多糖的氢-1核磁共振波谱(1H-NMR)快速检测方法。以异头氢区(δ4.42~5.40 ppm)为“指纹”鉴定区,通过比较样本光谱与标准光谱的相似性测定灵芝多糖,并开展了方法学验证。结果显示,利用该方法检测8批自提赤芝多糖的结果与标准图谱相似性均达到0.95以上,显示了良好的重现性。建立的1H-NMR快速检测法能快速、准确地检测灵芝多糖,具有操作简单、重复性好、专属性强、精确度高的特点。

虎红超分子体系在共振光散射光谱法测定氯霉素含量中的应用研究

虎红是一种阴离子型生物染色素,在酸性条件下游离的羧基可以和药物分子中的羟基通过氢键相互作用形成超分子体系,用于共振光散射光谱法的定量分析。本实验以氯霉素为应用对象,详细考察了实验条件对虎红-氯霉素超分子体系共振光散射强度的影响,获得最佳测试条件:虎红溶液浓度为4.9×10^(-4)mol·L^(-1),体积1.5 mL,盐酸体积1.0 mL,氯霉素浓度和体积分别为100μg·mL^(-1)和1.0 mL。方法学考察显示,氯霉素浓度在0-10μg·mL^(-1)范围内线性良好(y=3343.5x+21.857,R^(2)=0.9958),检出限为0.0015μg·mL^(-1),氯霉素加标样品2.0、2.5、3.0μg·mL^(-1)准确度考察,平均回收率分别为100.4%、100.5%和100.3%,相对标准偏差分别为1.4%、1.1%和1.9%(n=5)。该方法用于氯霉素滴眼液实际样品含量测定,获得标示量百分含量平均值为100.0%,RSD%为1.9%(n=6)。反应机理研究表明氯霉素和虎红的最佳结合摩尔比为1:2(mol/mol)。上述结果表明本实验开发的基于虎红超分子体系的共振光散射光谱法为氯霉素定量分析提供一种含量测定方法。

核磁共振氢谱法测定注射用微球专用溶剂中硅油的含量

目的:建立测定注射用微球专用溶剂中硅油含量的定量核磁共振氢谱(qHNMR)法。方法:采用Bruker Avance NEO 600型核磁共振波谱仪测定核磁共振氢谱(^(1)H NMR),脉冲序列zg30,弛豫延迟时间15 s,采样次数16,测定温度25℃,以咖啡因为内标,不加四甲基硅烷(TMS)的氘代氯仿为溶剂,对注射用微球专用溶剂中的硅油进行定量研究,以硅油定量峰与内标定量峰面积之比对其含量(μg)绘制标准曲线,计算注射用微球专用溶剂中硅油含量。结果:硅油含量在6~100μg范围内线性关系良好,r=0.9999,低、中、高浓度的平均回收率为97.8%(n=9),重复性RSD为9.8%。结论:该方法操作简单快捷、灵敏度高、结果准确,可用于注射用微球专用溶剂中硅油含量的测定。

铝试剂在共振光散射光谱法测定氯霉素含量中的应用研究

本文以铝试剂为基础,通过氢键相互作用构建了铝试剂-氯霉素超分子体系,建立了超分子体系共振光散射强度变化与氯霉素浓度的定量关系,进而实现氯霉素含量测定。详细考察了实验条件的影响,结果显示,铝试剂浓度为5.0×10^(-4)mol/L、体积为1.5mL、盐酸用量2.5mL、氯霉素浓度和体积分别为100μg/mL和4.0mL时,超分子体系的共振光散射减弱程度最大,此时超分子中氯霉素和铝试剂的摩尔比为2∶1。该方法在8~40μg/mL范围内线性良好,相关系数R2为0.9906,检出限为0.01420μg/mL。在氯霉素加标浓度为8、10、12μg/mL时对方法的准确度进行了考察,平均回收率分别为100.6%、100.1%和100.6%,相对标准偏差(RSD,n=5)分别为1.07%、0.68%和0.75%。该方法应用于氯霉素滴眼液的含量测定,测得标示量百分含量平均值为100.1%,RSD(n=6)为0.74%。

基于2,4-二硝基苯肼反应的共振散射光谱法测定苯甲醛

在酸性溶液中,苯甲醛和2,4-二硝基苯肼反应生成具有疏水性的苯腙,在521nm处,体系具有强共振散射效应。本文对缓冲溶液的p H值及用量、2,4-二硝基苯肼盐酸溶液的用量、反应时间、反应温度等条件进行了优化,得出结论:苯甲醛浓度为8.33~833μg·L^(-1)时,线性回归方程为ΔI=9.491ρ+204.47,相关系数R~2为0.9947,检出限为3.1μg·L^(-1)。用本方法测定右江水中的苯甲醛,得到了满意的结果。

共振光散射光谱法和可见分光光度法测定酒石酸泰乐菌素的含量

将注射用酒石酸泰乐菌素样品稀释一定倍数后,分取1.20 mL样品稀释液、1.25 mL pH 3.0 Clark-Lubs(克拉克-鲁布斯)缓冲溶液和1.25 mL 1×10^(-4)mol·L^(-1)虎红溶液,室温反应20 min,用水稀释至10 mL。在315 nm处分别测量空白溶液(I_(0))及样品溶液(I)的共振光散射强度,计算共振光散射强度差值ΔI=I-I_(0)。分取1.00 mL样品稀释液、0.75 mL pH 3.4 Clark-Lubs缓冲溶液和2.50 mL 5×10^(-4)mol·L^(-1)虎红溶液,室温反应30 min,用水稀释至10 mL。以水为参比,在564 nm处测量空白溶液(A_(0))和样品溶液(A)的吸光度,计算吸光度差值ΔA=A-A_(0)。结果显示:酒石酸泰乐菌素的质量浓度分别在0.3~1.2 mg·L^(-1)内和ΔI呈线性关系,在4.0~48.0 mg·L^(-1)内和ΔA呈线性关系。2种方法的检出限分别为0.022 mg·L^(-1)和0.107 mg·L^(-1),回收率分别为99.0%~101%和98.2%~101%,测定值的RSD均小于1.0%。推断了2种方法的反应机理,ΔI和ΔA随酒石酸泰乐菌素质量浓度增加而增大的现象均和形成了离子缔合型超分子聚集体有关,形成的离子缔合型超分子聚集体中酒石酸泰乐菌素和虎红的物质的量比分别为1:6和1:24。

基于半胱氨酸-Fe(Ⅲ)-邻菲啰啉体系的共振光散射光谱法测定半胱氨酸的含量

半胱氨酸是一种含有巯基的非必需氨基酸,参与体内多种氧化还原反应,在人体生理过程中发挥着至关重要的作用,它在人体内的浓度水平与多种疾病相关[1-2]。半胱氨酸在食品、制药、化妆品中的应用十分广泛[3],因此建立省时、高效的检测半胱氨酸的方法对于相关产品的质量控制具有重要意义。

金纳米微粒作探针共振瑞利散射光谱法测定卡那霉素

在一种含柠檬酸盐的溶液中,柠檬酸根阴离子自组装于带正电荷的金纳米微粒表面,使金纳米微粒成为一种被柠檬酸根包裹的带负电荷的超分子化合物.在pH4.4-6.8的弱酸性介质中,它可与质子化的卡那霉素(KANA)阳离子借静电引力、疏水作用力结合,形成粒径更大的聚集体(平均粒径从12增至20nm),这种聚集体的形成在引起金纳米的等离子体吸收带明显红移(△λ=102nm)的同时,共振瑞利散射(RRS)显著增强并且倍频散射(FDS)和二级散射(SOS)等共振非线性散射也有较大的增强,最大散射峰分别位于280nm(RRS),310nm(FDS)和480nm(SOS)处.在适当条件下,散射强度(△I)与卡那霉素的浓度成正比,其中RRS法灵敏度最高,因此金纳米微粒可作为测定卡那霉素的高灵敏RRS探针,它对卡那霉素的检出限为10.52ng·mL-1,方法有较好的选择性,可用于血液中卡那霉素的测定,文中还讨论了有关反应机理和RRS增强的原因.

一个检测痕量汞离子的鱼精DNA修饰纳米金共振散射光谱法

在pH 7.0 Tris-HCl缓冲溶液及0.017 mol.L-1NaCl介质中,鲱鱼精DNA与10 nm的金纳米粒子形成较稳定的结合物使得金纳米粒子不聚集,体系的散射信号较弱。当有Hg2+存在时,DNA与Hg2+形成更稳定的DNA-Hg2+结合物,金纳米粒子聚集导致572 nm处的共振散射峰增强。在3.87μg.mL-1金纳米粒子-11.7μg.mL-1DNA-pH 7.0~17 mmol.L-1NaCl条件下,Hg2+浓度c在3.3~3 333.3 nmol.L-1范围内与572 nm处的共振散射强度增强值ΔI572 nm成良好线性关系,其回归方程、相关系数、检出限分别为ΔI572 nm=0.019c+5.0,0.999 1,2.5 nmol.L-1。该法用于水样分析,结果与冷原子吸收光谱法一致,相对标准偏差为5.1%。

吖啶橙共振散射光谱法快速测定水中痕量亚氯酸根

在盐酸介质条件下,I-被亚氯酸根氧化成I2,I2再与过量的I-形成阴离子I3-。体系中带正电荷的吖啶橙（AO）与I3-在静电力的作用下形成缔合物微粒,导致体系的共振散射强度增强,据此建立了一种用共振散射光谱法测定水中亚氯酸根的新方法。研究了碘化钾和AO用量等因素对体系的影响,优化了实验条件。在最佳实验条件下,亚氯酸根质量浓度在7.18×10^-4-0.114 mg/L范围内与ΔIRS呈良好的线性关系。该方法的线性方程为ΔIRS=870.39ρ＋9.273 9,相关系数（R2）为0.992 7,检出限（3σ）为1.8×10^-4 mg/L。

共振光散射光谱法测定痕量氯离子

Chloride ion was determined by the resonance light scattering method.The results showed the RLS intensity of the blank solution was faint.While chloride ion was added,the RLS intensity enhanced quickly and was proportional to the concentration of choloride ions.The assay is simple,rapid and sensitive with the linear range up to 14.0 μg/mL and the detection limit at 0.04 μg/mL.The recoveries of the method found to be in the range of 98.7%—102% with RSD between 1.1% and 2.2%.This assay was applied to the determination of chloride ions in acid copper plating bath and in tap water,and the results were satisfactory.

核酸适体修饰纳米金-钌催化共振散射光谱法测定痕量Pb^(2＋)

用铅离子的特异性核酸适体(Aptamer)修饰金-钌(AuRu)复合纳米微粒(Au与Ru的摩尔比为5:1)制备了铅离子的核酸适体纳米探针(AptAuRu).在pH=7.0的Na2HPO4-NaH2PO4缓冲溶液及85mmol/LNaCl存在下,AptAuRu纳米探针不聚集.存在的Pb2+可与探针中的Aptamer形成较稳定的G-四分体结构,从而释放出AuRu复合纳米微粒并进一步聚集形成较大的微粒,导致592nm处的共振散射光强度增大.该反应液经0.15μm滤膜过滤后,获得未反应的AptAuRu滤液.滤液中的纳米微粒对氯酸钠-碘化钠反应具有较强的催化作用,其产物与阳离子表面活性剂形成缔合微粒,在472nm处有一较强的共振散射峰.随着Pb2+浓度的增大,滤液中金-钌纳米微粒浓度降低,其催化作用减弱,共振散射强度降低.Pb2+浓度在0.12～60pmol/L范围内与其共振散射强度降低值(ΔI472nm)呈线性关系,回归方程及相关系数分别为ΔI472nm=3.1c+7.3和0.9967,Pb2+检出限为0.08pmol/L.将本法用于废水中Pb2+的检测,结果令人满意.

适配体修饰金硒纳米合金共振散射光谱法检测痕量Hg^2+

用硼氢化钠还原法制备了金硒(AuSe)纳米合金。用单链核酸适配体(aptamer)修饰AuSe纳米合金制备了汞离子的核酸适配体纳米探针(Apta-AuSe)。在pH 6.8 Na2HPO4-NaH2PO4缓冲溶液中及NaCl存在下,Apta-AuSe纳米探针亦不聚集;当Hg2+存在时,它可以稳定aptamer序列中的T-T错配,形成较稳定的双链T-Hg2+-T错配物,从而使释放出来的AuSe纳米合金聚集形成较大的微粒,导致590 nm处共振散射峰增强。Hg2+浓度在1.3~1 466 nmol.L-1范围内与共振散射光强度呈良好线性关系,其回归方程和检出限分别为ΔI590 nm=0.603c+2.0和0.74 nmol.L-1。该方法用于水样中Hg2+的检测,结果满意。

免疫复合物共振散射光谱法测定人血纤维蛋白原

在pH=6.2的Na2HPO4-NaH2PO4缓冲溶液中,羊抗人纤维蛋白原血清与纤维蛋白原（Fg）发生特异性结合,产生抗体抗原免疫复合物微粒,导致体系在340 nm处的共振散射峰增强。当纤维蛋白原质量浓度在1.33×10^-7～5.33×10^-6g/mL范围内,随着纤维蛋白原浓度c的增加340 nm处的共振散射强度线性增强,回归方程为ΔI340 nm=12.17c＋3.35,相关系数为0.998 6,其检出限（3σ）为2.8×10^-8g/mL Fg。考察了18种共存物质的干扰。结果表明,方法具有较高的选择性。方法用于定量分析人血浆中的纤维蛋白原,相对标准偏差在2.2%～2.3%之间,测定结果与人体正常血浆中纤维蛋白原含量基本一致。

铬Ⅵ-碘化物-罗丹明6G体系共振光散射光谱法测定铬Ⅵ

研究了铬 与碘化物和罗丹明 6G形成离子缔合物的共振光散射增强现象 ,拟定了一种新的测定铬 的共振光散射方法。通过试验确定了适宜的反应条件及共振光散射强度与铬 浓度之间的关系。在λ =610nm处 ,共振光散射最强 ,且共振光散射强度与铬 浓度呈线性关系 ,线性范围为 3 1× 10 - 3～ 0 3 5 μg/mL ,检出限为 3 1μg/L。

共振光散射光谱法测定餐巾纸中荧光增白剂含量

针对荧光增白剂VBL,建立了新的的共振光散射光谱法定量测定餐巾纸中的荧光增白剂。在λ=469nm处,共振光散射强度最大,且共振光散射强度与VBL浓度成良好的线性关系,定量标准曲线为;y=17.70+9.70x,R=0.9978,回收率为87.4%~102.2%,线性范围0~4.0mg·L^(-1),定量限1.11μg·g^(-1),检出限0.33μg·g^(-1),能达到检测要求。初步探讨了实验用水纯度和PH对VBL溶液的稳定性影响,结果显示实验在中性或者是弱碱性的条件下,实验结果比较稳定。