小檗碱-四苯硼钠缔合纳米微粒体系的共振Rayleigh散射光谱及其分析应用

目的 研究 (小檗碱 四苯硼钠 ) n 缔合纳米微粒的形成与共振Rayleigh散射之间的关系 ,建立测定小檗碱的共振Rayleigh散射光谱分析新方法。方法 采用共振Rayleigh散射光谱法、吸收光谱和透射电镜研究四苯硼钠(TPB)与盐酸小檗碱 (BB)的缔合反应。结果 在pH 5 0NaAc HAc缓冲溶液中 ,TPB与BB结合形成的 (BB TPB) n 缔合纳米微粒在 4 70nm处产生一个共振Rayleigh散射 (RRS)峰。建立了测定 0 0 6～ 5 2 8mg·L- 1 盐酸小檗碱的RRS新方法 ,检出限为 2 6 μg·L- 1 。结论 通过TPB- 与BB+ 和Ag+ 反应形成可用透射电镜观测的 (BBjAgp TPBj +p) h 复合缔合纳米微粒 ,证实了固液界面的形成是导致其共振Rayleigh散射光增强的充分必要条件。建立的RRS新方法可用于中成药中微量小檗碱的测定 ,具有灵敏度高 ,试样用量少等特点。

汞(Ⅱ)-邻菲罗啉-曙红Y体系共振Rayleigh散射光谱法测定水样中的痕量汞

研究了汞(Ⅱ)-邻菲罗啉-曙红Y体系的光谱特征,并考察了体系的最佳反应条件、灵敏度、选择性.结果表明,该方法具有较高的灵敏度和较好的选择性,检出限可达2.18ng·mL^(-1).据此,提供了一种用RRS技术,灵敏、简便、快速测定Hg(Ⅱ)的方法.

庆大霉素-刚果红体系共振Rayleigh散射光谱的研究及其分析应用

目的建立一种测定痕量庆大霉素的方法。方法在pH6.37的Britton-Robinson缓冲液中,将刚果红与庆大霉素反应的离子缔合物在荧光光度计上进行同步扫描(λem=λex),得到体系的共振Rayleigh散射光谱。在最强散射波长处,研究体系适宜的反应条件和影响因素。结果庆大霉素浓度在0.03～4.06μg/mL范围内与散射强度呈良好的线性关系,其回归方程为△I=12.53c–1.237(μg/mL,R=0.9985)),方法的检出限为12.13ng/mL。结论该法操作简便,灵敏度高,已用于硫酸庆大霉素注射剂的快速检测,结果满意。

酸性磺酞类染料共振Rayleigh散射光谱法测定奈替米星

用共振Rayleigh散射(RRS)光谱研究了酸性磺酞类染料溴甲酚绿和溴酚蓝分别与奈替米星的相互作用.溴甲酚绿和溴酚蓝在酸性介质中分别与奈替米星相互作用,导致RRS光谱显著增强,最大的RRS峰分别位于606nm和572nm处,散射强度与奈替米星的质量浓度在一定的范围内成正比.此方法具有很高的灵敏度,对于奈替米星的检测限(3σ)分别为30ng/mL和10ng/mL,据此发展了一种测定奈替米星的新方法.

金纳米微粒与盐酸氯丙嗪相互作用的共振Rayleigh散射光谱研究及其分析应用

在pH1.8～3.3的酸性介质中,金纳米微粒本身有一定的共振瑞利散射（RRS）强度,但盐酸氯丙嗪本身的RRS强度十分微弱,当二者共存时,溶液的RRS强度显著增强并出现新的RRS光谱,在280～368 nm之间产生强烈的散射带,其最大散射波长位于368 nm,并在284、440、498 nm处有明显的散射峰。在一定条件下,盐酸氯丙嗪在0～0.08 mg/L范围内与ΔIRRS强度成正比,方法具有较高的灵敏度,对盐酸氯丙嗪的检出限（3σ）达到1.75μg/L。本文考察了反应体系的RRS光谱特征,研究了适宜的反应条件、影响因素及分析化学性质,研究了共存物质的影响,表明方法具有较好的选择性,据此发展了一种用金纳米微粒作RRS探针测定盐酸氯丙嗪的新方法。

阳离子表面活性剂与核酸反应的共振Rayleigh散射光谱特性及其分析应用

在近中性介质中,阳离子表面活性剂(CS)和核酸本身的共振Rayleigh散射(RRS)十分微弱,但当两者反应形成结合产物时,则观察到RRS急剧增强.研究了5种CS,当它们与核酸反应时,具有相似的反应条件和RRS光谱特征,但灵敏度差异较大,其中含芳基且分子量大的氯化十六烷基苄铵(CDBAC)最灵敏,而不含芳基分子量又较小的溴化十六烷基三甲铵(CTAB)灵敏度最低,前者对于ctDNA和yRNA的检出限分别为6.6和29.4ng·mL-1,后者则为13.3和53.6ng·mL-1.方法对于核酸有较好的选择性,可用于微量核酸的测定.研究还发现RRS强度不仅与阳离子表面活性剂的结构和分子量有关,而且其强度变化还与核酸构象转变有密切联系,因此RRS法有望成为研究核酸构象的有用手段.

[HgX_2]_n纳米微粒的吸收光谱、Rayleigh散射和共振Rayleigh散射光谱

研究了Hg2+与CI-,Br-和I-在不同条件下反应产物的组成和存在型体以及它们的吸收光谱、Rayleigh散射和共振Rayleigh散射光谱特征.结果表明,在适当条件下反应产物将以聚集体[HgX2]n的纳米微粒存在,其平均粒径随X-离子半径的增大而增大.[HgCl2]n粒径小于4 nm,[HgBr2]n和[HgI2]N分别等于9和70 nm.它们的吸收光谱也随X-离子半径的增大而逐渐红移.前两者的吸收带位于紫外区,而[HgI2]n在可见区有明显的吸收.三者中只有[HgI2]n能产生强烈的共振Rayleigh散射(其特征散射峰为580nm).因此,较大的粒径、界面的形成以及散射位于吸收带中是导致共振散射增强的根本原因.而[HgI2]n纳米微粒的量子呈色效应和分子吸收光谱以及仪器因素(主要是光源的发射光谱特征和检测器的信号响应曲线),是影响其共振散射光谱特征的重要因素.

铜(Ⅱ)-氟喹诺酮类抗生素螯合物与赤藓红体系的吸收、荧光和共振Rayleigh散射光谱及其分析应用研究

在pH4．2～5．0的Britton-Robinson缓冲溶液中，环丙沙星（CIP），诺氟沙星（NOR），氧氟沙星（OF），左氧氟沙星（LEV），洛美沙星（LOM）和司帕沙星（SPA）等氟喹诺酮类抗生素（FLQs）能与铜（Ⅱ）形成螯合阳离子，它们能进一步与赤藓红（Ery）阴离子通过静电引力和疏水作用形成FLQs：Cu（Ⅱ）：Ery为1：1：1的离子缔合物．此时，能引起吸收光谱的变化，并发生明显的褪色作用，最大褪色波长均位于526nm处，反应具有较高的灵敏度，除NOR的摩尔吸光系数（ε）较低外，其余5种抗生素的ε值均大于1．0×10^5L·mol^-1·cm^-1，而且LOM和OF体系的￡值均大于3×10^5L·mol^-1·cm^-1，而SPA的ε值高达7．22×10^5L·mol^-1·cm^-1，可用于这类药物的分光光度测定．离子缔合反应还导致赤藓红的荧光猝灭，反应也具有高灵敏度，上述6种FLQs药物的检出限在7．1～12．2μg·L^-1之间，为荧光猝灭法测定μg·L^-1级FLQs创造了条件．离子缔合反应更能导致共振瑞利散射（RRs）的显著增强，并产生新的RRS光谱．六种药物的反应产物具有相似的光谱特征，最大散射波长均位于566nm处，并在333nm和287nm处有2个较小的散射峰．在一定条件下散射增强（△I）与药物浓度成正比．RRS法较褪色分光光度法和荧光猝灭法具有更高的灵敏度，对不同的FLQs药物的检出限在1．7μg·L^-1至3．1μg·L^-1之间，更适于痕量的FLQs测定．研究了反应产物的吸收、荧光和RRS光谱特征，适宜的反应条件及分析化学性质，结合量子化学计算方法讨论了离子缔合反应的历程及对光谱特征的影响，并研究了RRS法的选择性及分析应用．

刚果红-阿米卡星体系的共振Rayleigh散射和共振非线性散射光谱及其分析应用

用共振Rayleigh散射（RRS）、倍频散射（FDS）、二级散射（SOS）并结合吸收光谱研究了刚果红（CR）与阿米卡星（AMK）的相互作用. 在弱酸性条件下, CR与AMK借静电引力、疏水作用力和电荷转移作用形成1︰1离子缔合物, 导致RRS, FDS和SOS光谱显著增强, 并出现新的RRS, FDS和SOS光谱. 最大RRS, FDS和SOS分别位于563, 475和940 nm, 散射强度在一定范围内与AMK的浓度成正比. 此方法具有很高的灵敏度, 对于AMK的检出限（3σ）分别为4.0 ng·mL^-1 （RRS法）, 3.6 ng·mL^-1 （FDS法）, 1.9 ng·mL^-1 （SOS法）. 此方法也有较好的选择性. 据此发展了一种用刚果红测定AMK的共振散射新方法. 并用于人血清和尿液中AMK的测定, 回收率在95.5%～105.5%之间. 采用量子化学方法计算了反应前后生成焓、电荷分布、平均极化率等的变化, 探讨了反应机理和散射光谱产生及增强的原因.

人血清白蛋白共振Rayleigh光散射检测氟离子

通过研究F- 离子对人血清白蛋白(HSA)溶液共振Rayleigh光散射(RLS)的增强效应 ,建立一种基于生物蛋白RLS增强测定环境中氟离子的新型检测方法。实验条件为λex=λem=368nm ,pH=5.80 ,t=32℃。结果表明 ,应用含氟离子溶液与空白溶液在368nm处RLS差值(ΔI) ,标准曲线法测定样品中的氟离子 ,方法线性范围为4.78～16.2μg/mL ,r=0.992 ,检出限为1.43μg/mL。方法精密度(RSD为1.31%～5.72 %)和准确度(回收率R为91 %～109 %)

用共振Rayleigh散射光谱研究盐酸氯丙嗪和盐酸异丙嗪与核酸相互作用

研究了结构相似的吩噻嗪类药物盐酸氯丙嗪(CPZ·HCl)和盐酸异丙嗪(PZ·HCl)与核酸(NA)的相互作用,发现CPZ-NA体系可产生强烈的共振Rayleigh散射(RRS),而PZ-NA反应较微弱.采用量子化学AM1和密度泛函B3LYP方法计算了两个反应的能量关系,讨论了CPZ与DNA分子的结合位点和作用方式,获得一些有意义的结果.RRS法有望成为研究核酸的分子识别和基因药物的分子设计的有用手段.此外,用盐酸氯丙嗪作试剂,RRS法测定核酸具有很高的灵敏度和良好的选择性,因此也为核酸的定量测定提供了一种新的灵敏、简便、快速的新方法.

Zn(Ⅱ)-硫氰酸盐-人血白蛋白体系共振Rayleigh光散射增强法对水环境Zn(Ⅱ)的测定

研究了Zn(SCN)24-配合物与人血清白蛋白结合的散射光谱。结果发现,Zn(SCN)24-的加入导致体系共振Rayleigh光散射增强;在一定条件下,600 nm处峰增强程度与Zn(Ⅱ)量成线性关系。据此建立了共振Rayleigh光散射增强法检测痕量Zn(Ⅱ)的新方法。方法线性范围0.005~1.0 mg/L,线性回归方程ΔIRRS=5.20+308.21ρZn(Ⅱ),相关系数r=0.9996,检出限1.5μg/L,RSD为1.5%~3.3%,加标回收率为95%~103%。该方法结果与原子吸收法基本吻合。

盐酸平阳霉素与核酸相互作用的共振Rayleigh散射光谱及其分析应用

用共振Rayleigh散射(Resonance Rayleigh scattering,RRS)光谱结合吸收光谱和荧光光谱研究了盐酸平阳霉素(BleomycinA_5,BLMA_5)与核酸的相互作用.在pH2.2左右的酸性介质中,BLMA_5能够与核酸结合形成复合物,引起RRS显著增强,并产生新的RRS光谱,具有特征吸收波长红移和分子吸收增色效应,能观察到BLMA_5的荧光猝灭.不同核酸的RRS光谱特征略有差异,最大散射波长分别位于301nm(ctDNA和sDNA),370nm(hsDNA)和310nm(RNAtypeⅢ和RNAtypeⅥ),散射增强的程度各不相同,其中DNA的增强程度比RNA大.讨论了BLMA5和核酸反应的最佳反应条件及影响因素,并对BLMA5与核酸的结合模式、反应机理进行了讨论.建立了一种以BLMA5为探针用RRS法测定DNA的高灵敏度、简单、快捷的分析方法.该方法的检出限(3σ)分别为5.7ng·mL^(-1)(ctDNA),7.4ng·mL^(-1)(sDNA),9.2ng·mL^(-1)(hsDNA),能用于痕量DNA的测定.

金纳米微粒与藏红T相互作用的吸收、荧光和共振Rayleigh散射光谱特征

用共振Rayleigh散射(RRS)光谱并结合吸收光谱和荧光光谱研究了金纳米微粒与藏红T(ST)的相互作用.在pH5左右的柠檬酸盐介质中,柠檬酸根(H2L)2?自组装于带正电荷的金纳米微粒表面,形成[(Au)n(H2L)m]x?复合物.此时(H2L)2?的一个羧基氧原子向内结合于金纳米微粒表面,另一个羧基氧原子向外形成带x个负电荷的超分子复合阴离子,此时它再与藏红T阳离子借静电引力、疏水作用力和电荷转移作用形成新的结合产物.这里(H2L)2?起了“桥”的作用.讨论了结合产物在引起吸收光谱红移,金纳米微粒等离子体吸收带降低和荧光猝灭的同时,将导致RRS的急剧增强并出现新的RRS光谱.研究了金纳米微粒与藏红T相互作用对RRS、吸收光谱和荧光光谱的影响,结合产物引起RRS增强的原因,并结合量子化学方法对于反应机理进行了探讨,认为RRS光谱不仅可对纳米微粒及其反应产物的研究提供新的信息并且也可作为表征和检测纳米微粒的一种灵敏手段.

用共振Rayleigh散射光谱研究12-硅钼酸和邻菲罗啉的相互作用

在醋酸钠-盐酸缓冲溶液体系中,邻菲罗啉与12-硅钼酸结合能导致共振瑞利(Rayleigh)散射(RRS)的显著增强,其最大散射波长位于382.8nm处。实验考察了体系的光谱特点、影响因素及最佳条件。该方法呈现出的高灵敏性使邻菲罗啉的检测限达到0.077μg·mL-1。同时还考察了散射增强的原因,吸收光谱和RRS光谱的关系。提出了一种简单、灵敏、快速检测邻菲罗啉的新方法。

基于铁(Ⅲ)-硝基-萨洛芬配合物的共振光散射光谱法测定油茶籽油和自来水中久效磷的含量

提出了基于铁(Ⅲ)-硝基-萨洛芬(I-N-Sal)配合物的共振光散射光谱法测定油茶籽油和自来水中久效磷含量的方法。分别取适量的5-硝基水杨醛和邻苯二胺的乙醇溶液,于40℃水浴回流0.5 h,然后在搅拌条件下加入一定量的九水合硝酸铁的乙醇溶液,反应4 h后,过滤、干燥得到深橙红色固体粉末。紫外-可见吸收光谱、傅里叶变换红外光谱、元素分析、核磁共振氢谱等表征结果显示,制备的产物为四齿席夫碱金属配合物,化学式为C20H12N4O6Fe。在弱碱性条件(pH 8.5)下将0.700μmol·L^(-1)制备的I-N-Sal配合物与久效磷静置反应20 min,形成复合物使体系在300 nm处产生强烈的共振光散射信号。结果表明:I-N-Sal配合物对久效磷表现出较好的选择性;久效磷浓度在0.100~1.100μmol·L^(-1)内与对应的共振光散射强度呈线性关系,检出限(3s/k)为30 nmol·L^(-1);方法用于实际油茶籽油和自来水样品中久效磷的测定,所得结果与NY/T 761-2008的基本一致,并且久效磷的加标回收率为97.0%~103%,测定值的相对标准偏差(n=6)为1.5%~3.8%。

亚甲基蓝共振散射光谱法测定地下水中亚氯酸根

在CH3COONa-HCl缓冲溶液中,ClO_(2)-氧化过量的I-生成I3-,I3-与带正电荷的亚甲基蓝在静电引力作用下形成缔合物微粒,使体系的共振散射强度增强,据此建立测定水中痕量NaClO_(2)的共振散射光谱新方法。以提高共振散射强度为目标对该方法的测定条件进行了优化,获得了测定时CH3COONa-HCl缓冲溶液、KI溶液、亚甲基蓝溶液的最佳用量及最佳的反应时间和测定波长。在最佳测定条件下,共振散射强度在ClO_(2)-质量浓度0.0182~0.3640 mg/L范围内随其增大而增强,二者呈现良好的线性关系,检出限为0.0048 mg/L。该方法用于测定地下水中ClO_(2)-的含量时,测定结果的相对标准偏差为1.5%~2.9%,回收率为96%~99%。

虎红超分子体系在共振光散射光谱法测定氯霉素含量中的应用研究

虎红是一种阴离子型生物染色素,在酸性条件下游离的羧基可以和药物分子中的羟基通过氢键相互作用形成超分子体系,用于共振光散射光谱法的定量分析。本实验以氯霉素为应用对象,详细考察了实验条件对虎红-氯霉素超分子体系共振光散射强度的影响,获得最佳测试条件:虎红溶液浓度为4.9×10^(-4)mol·L^(-1),体积1.5 mL,盐酸体积1.0 mL,氯霉素浓度和体积分别为100μg·mL^(-1)和1.0 mL。方法学考察显示,氯霉素浓度在0-10μg·mL^(-1)范围内线性良好(y=3343.5x+21.857,R^(2)=0.9958),检出限为0.0015μg·mL^(-1),氯霉素加标样品2.0、2.5、3.0μg·mL^(-1)准确度考察,平均回收率分别为100.4%、100.5%和100.3%,相对标准偏差分别为1.4%、1.1%和1.9%(n=5)。该方法用于氯霉素滴眼液实际样品含量测定,获得标示量百分含量平均值为100.0%,RSD%为1.9%(n=6)。反应机理研究表明氯霉素和虎红的最佳结合摩尔比为1:2(mol/mol)。上述结果表明本实验开发的基于虎红超分子体系的共振光散射光谱法为氯霉素定量分析提供一种含量测定方法。

铜氧超导材料电荷密度波和元激发的共振非弹性X射线散射研究

铜氧超导材料问世以来,其高温超导的理论机制仍有待解决.近年来,铜氧超导领域的实验进展主要集中在利用新型表征手段探索微观机理,其中同步辐射的建设推进了先进谱学技术的发展.基于同步辐射的共振非弹性X射线散射技术,因具有体测量、能量动量分辨及直接探测不同元激发色散关系的能力,在铜氧超导材料研究中得到了广泛应用.无论是B ardeen-Cooper-Schrieffer理论框架下粘合库珀对的声子,还是强关联体系中Hubbard模型预测的磁涨落和竞争序,都可以用共振非弹性X射线散射实验测量,并研究它们之间的关联.本文介绍了利用共振非弹性X射线散射测量铜氧超导材料电荷密度波及相关低能激发,包括声子异常现象的研究进展,还介绍了磁激发和超导最高转变温度的关系,最后对未来的研究方向和面临的挑战进行展望.

铝试剂在共振光散射光谱法测定氯霉素含量中的应用研究

本文以铝试剂为基础,通过氢键相互作用构建了铝试剂-氯霉素超分子体系,建立了超分子体系共振光散射强度变化与氯霉素浓度的定量关系,进而实现氯霉素含量测定。详细考察了实验条件的影响,结果显示,铝试剂浓度为5.0×10^(-4)mol/L、体积为1.5mL、盐酸用量2.5mL、氯霉素浓度和体积分别为100μg/mL和4.0mL时,超分子体系的共振光散射减弱程度最大,此时超分子中氯霉素和铝试剂的摩尔比为2∶1。该方法在8~40μg/mL范围内线性良好,相关系数R2为0.9906,检出限为0.01420μg/mL。在氯霉素加标浓度为8、10、12μg/mL时对方法的准确度进行了考察,平均回收率分别为100.6%、100.1%和100.6%,相对标准偏差(RSD,n=5)分别为1.07%、0.68%和0.75%。该方法应用于氯霉素滴眼液的含量测定,测得标示量百分含量平均值为100.1%,RSD(n=6)为0.74%。