取代基对系列有机锡单体与MMA共聚活性的影响

本文采用红外光谱技术测定了共聚物的组成,用最小二乘曲线拟合法计算了甲基丙烯酸三甲基锡酯(TMTM),三乙基锡酯(TETM),三丁基锡酯(TBTM),和三苯基锡酯(TPTM)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚合竞聚率,其数值分别为:r_1=1.07,r_2=0.63(TMTM/MMA);0.87,0.62(TETM/MMA);0.62,0.58(TBTM/MMA);0.68,0.60(TPTM/MMA),并计算了各单体的δ和e值,讨论了不同取代基结构对其共聚合相对活性的影响。

竟聚率值、烷基基团和系列有机锡单体、MMA共聚活性的相关性

本文采用ＦＴＩＲ技术测定了共聚物的组成，用Ｆｉｎｅｍａｎ—Ｒｏｓｓ法、最小二乘曲线拟合法（ＮＬＳ法）、置信区间法计算了甲基丙烯酸三甲基锡酯（ＴＭＴＭ）、三乙基锡酯（ＴＥＴＭ），三丁基锡酯（ＴＢＴＭ）和三苯基锡酯（ＴＰＴＭ）与甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）的竟聚率，ＮＬＳ法的数值分别为：ｒ１＝１．０７，ｒ２＝０．６３（ＴＭＴＭ／ＭＭＡ）；０．８７，０．６２（ＴＥＴＭ／ＭＭＡ）；０．６２，０．５８（ＴＢＴＭ／ＭＭＡ）；０．６８，０．６０（ＴＰＴＭ／ＭＭＡ），并计算了各单体的Ｑ和ｅ值，讨论了不同取代基结构对其共聚合相对活性的影响．

端基对大单体共聚活性及聚羧酸减水剂侧链分布的影响

为研究大单体端基对其共聚活性及形成共聚物结构的影响,测定了甲基烯丙基聚乙二醇醚(MAPEG)、异戊烯基聚乙二醇醚(IPEG)、乙氧基乙烯基聚乙二醇醚(VEPEG)与丙烯酸(AA)进行自由基水溶液共聚反应时的单体竞聚率,通过核磁共振氢谱(1H NMR)和前线轨道理论分析3种大单体共聚活性,对比了3组共聚合过程及共聚物微观结构的差异。结果表明:MAPEG和IPEG单体的化学结构及共聚合活性十分相似,而具有不同端基的VEPEG大单体有不同的共聚合活性;VEPEG-AA共聚体系的大单体转化率与MAPEG-AA和IPEG-AA共聚体系变化趋势相反。MAPEG-co-AA与IPEG-co-AA共聚物的侧链密度及侧链分布基本相同,VEPEG-co-AA共聚物侧链密度始终较低;但随着大单体加料量增加,大单体活性和共聚过程的差异使3种共聚物侧链密度差异变小。

羟基丁酸-戊酸共聚物/生物活性玻璃复合多孔支架材料对骨缺损的修复作用

目的探讨羟基丁酸-戊酸共聚物/生物活性玻璃(PHBV/SGBG)复合多孔支架材料对骨缺损的修复能力。方法将PHBV/SGBG复合多孔支架材料植入兔的桡骨缺损模型中,PHBV/羟基磷灰石(HA)作为实验对照组,利用放射学、组织学、组织切片的计算机图像分析、生物力学测定等方法,观察其降解性、生物相容性以及成骨能力。结果PHBV/SGBG复合多孔支架材料修复骨缺损,新生骨形成时间早:术后2周,植入材料内部有骨小粱形成,术后8周移植材料四周及内部均有大量新生骨形成,骨缺损区被新生骨填充;骨修复完成时间早:术后12周,新生皮质骨结构清晰,与宿主皮质骨自然连接,新生骨显示出正常骨结构,髓腔再通;抗压力强:12周时所修复骨缺损标本的抗压力,PHBV/SGBG组明显高于PHBV/HA组(P<0.05),而与自体松质骨组间差异无显著性(P>0.05);降解速度快:术后4周材料开始降解,术后12周材料大部分已被吸收,材料与新骨面积的百分比由4周时的60%下降到8%。结论PHBV/SGBG复合多孔支架材料修复骨缺损,成骨时间早并且修复完全,材料本身可以完全降解,是一种理想的骨科替代材料,亦可以用于骨组织工程的支架材料。

嵌段共聚物类非离子表面活性剂的介观模拟研究进展

嵌段共聚物类非离子表面活性剂因具有低刺激、低毒的性质,在药剂学领域得到广泛应用。表面活性剂研究通常采用实验方法,但对其内在机理研究存在一定难度。介观模拟以其周期短、成本低、利于对机理问题研究、能够指导实验及应用等优点深受研究者青睐。近年来,研究人员针对嵌段共聚物类非离子表面活性剂开展了大量研究工作。本文综述了国内外对嵌段共聚物类非离子表面活性剂的介观模拟研究进展,以期为嵌段共聚物类非离子表面活性剂的作用机理及科学应用研究提供依据。

硫代-Iniferters法活性自由基嵌段共聚合

自由基活性聚合近年来发展很快 ,本文在概述了自由基活性聚合及其最新进展的基础上 ,对硫代 - Iniferters法自由基活性聚合的机理、硫代 -

CO/苯乙烯光学活性交替共聚物的合成

使用非螯合型手性二膦配体DDPPI(DDPPI:1,4:3,6-dianhydro-2,5-dideoxy-2,5-bis(diphenylphosphino)-L-iditol),在PdCl_2-CuCl_2-DDPPI催化体系中,合成了高全同结构的光学活性CO/苯乙烯交替共聚物。聚合条件是:甲基乙基酮为溶剂,CO压力6.0MPa,70℃下反应72 h。

非线形含活性侧基聚乳酸接枝共聚物的合成和应用

本文对非线形含活性侧基聚乳酸接枝共聚物的合成、性能以及应用进行了综述,并对该研究的前景进行了展望。

降冰片烯与α-烯烃的无规共聚研究

以Cs-对称芴基氨基二甲基钛络合物{[t-Bu NSi Me2Flu]Ti Me2}为催化剂,Ph3CB(C6H5)4为助催化剂,实现了降冰片烯与α-烯烃[己烯(2a)、辛烯(2b)、癸烯(2c)、十二烯(2d)和十八烯(2e)]的无规共聚,其中共聚物3e的结构经13C NMR确证。研究了2的侧链长度对3的共聚活性、热性能和光学性能的影响。结果表明,3a^3e均有较高的共聚活性,其值随着α-烯烃侧链长度和浓度的增加而提高,3e的共聚活性最高[63 100kg(polymer)·mol-1(Ti)·h-1];并具有高分子量(1.3×105~1.6×105)和窄分子量分布(1.10~1.48)以及可控的Tg(14℃~175℃)。3a^3e用甲苯通过涂膜法制得的自组装膜(3a'~3e')的透过率在90%左右,其中3e'的透过率高达96%。

乙烯基活性聚合物改性橡胶沥青的研究

采用活性乙烯基三元共聚物Elvaloy4170作为一种新的沥青改性剂,研究了其对沥青的结构和性能的影响。荧光显微镜观察表明:Elvaloy4170的加入可显著改善胶粉在沥青中的分散状态;流变测试表明Elvaloy4170的加入可以改善沥青的粘弹性;当沥青、胶粉和Elvaloy4170的质量比为100∶15∶2时,延度由橡胶沥青的12.3cm提高到19.1cm;软化点由59.2℃增加到66℃;储存稳定性测试结果表明:加入Elvaloy4170可显著改善沥青的稳定性。

PS-b-PEA嵌段共聚物的合成与表征

采用'活性'自由基聚合的方法合成了不同分子量的苯乙烯和甲基丙烯酸乙酯[polystyrene-block-poly(ethyl methacrylate),PS-b-PEA]嵌段共聚物.并用凝胶渗透色谱(GPC)和红外光谱(FTIR)对所合成的共聚物进行了表征,实验结果显示:在4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧化物自由基(HTEMPO·)和偶氮二异丁腈(AIBN)存在下,苯乙烯聚合反应所得到的聚苯乙烯分子量分布在1.18～1.2范围,分子量随聚合时间的延长而增大(7 200～69 300 g/mol);将该聚苯乙烯溶于甲基丙烯酸乙酯,在(130±2)℃时可以重新引发甲基丙烯酸乙酯的聚合反应,且甲基丙烯酸乙酯的聚合反应具有'活性'聚合的特征,共聚物的数均分子量及分布分别在57 800～107 800 g/mol和1.22～1.26范围,共聚物由FTIR表征显示:在聚苯乙烯接上聚甲基丙烯酸乙酯后,在1 158 cm-1及1 727 cm-1出现其甲基丙烯酸乙酯的特征吸收峰,说明共聚物为嵌段共聚物.

高分子表面活性剂自聚效应对溶液介观结构的影响

采用动态密度泛函理论分别以PEB[(PEO)11(PBO)11]和PL64[(PEO)13(PPO)30(PEO)13]为研究对象,模拟了两嵌段和三嵌段共聚物高分子表面活性剂自聚效应对介观结构的影响.PEB在自聚效应的影响下可以形成多层囊泡结构,并且PEB聚集体的自聚程度越高,多层囊泡的层数越多,自聚程度越低,多层囊泡中包含的水分子越多.而PL64在自聚效应的影响下可以形成球形多孔结构以及球状和短棒状聚集结构.此外,通过比较序参数以及介观结构的演化过程,给出了PEB多层囊泡结构与PL64球形多孔结构和球状短棒状聚集结构的演化机理.

AOS-AA表面活性剂的制备及在浮选法脱墨中的应用

采用水溶液聚合法，以α-烯烃磺酸钠（AOS）和丙烯酸（从）为原料通过聚合反应制得阴离子共聚物AOS—AA表面活性剂，并将其作为脱墨剂用于废纸脱墨。考察其最佳合成工艺，并研究了该产品与非离子表面活性剂复配的脱墨效果。用红外光谱对所制备的表面活性剂进行分子结构表征，用凝胶色谱分析仪测得其相对分子质量及其分布，并通过扫描电镜对比其与复配脱墨剂及市售脱墨剂的脱墨效果。结果表明，当n（AOS）：n（AA）=1：2，引发剂用量为3．0％，聚合温度为85℃，聚合时间为5h，合成的AOS-AA在pH值为8～9时，脱墨效果最佳；合成的AOS-AA与月桂醇聚氧乙烯醚（AEO-9）进行复配，当m（AOS-AA）：m（AEO-9）=1：2，其总用量为0．2％（其他助剂一定）时，旧杂志纸脱墨后白度达72．1％，残余油墨量仅为41．4mm^2／m^2。

活化/失活反应对原子转移自由基共聚产物微观结构的影响

提出了一个可以处理原子转移自由基共聚及其产物微结构的模型,采用计算机模拟产生了包括活化/失活反应的ATRcP稳态增长反应链,得到了有关链段分布的信息.模拟发现,含有休眠过程的ATRcP产物与常规的自由基的相比组成结构和序列结构完全一致,即活化/失活反应不影响ATRcP产物的微组成与微序列结构.

IAEO-AA-SMAS三元共聚物表面活性剂的制备及在浮选法脱墨中的应用

以月桂醇聚氧乙烯醚衣康酸单酯(IAEO)、丙烯酸(AA)、甲基丙烯磺酸钠(SMAS)为原料通过共聚反应制得IAEO-AA-SMAS三元共聚物表面活性剂,考察其最佳合成工艺,研究该产物在浮选法废纸脱墨中的应用。用IR对所制备的表面活性剂的分子结构进行表征,以GPC测定其分子量及分布,并通过SEM对比其与市售脱墨剂的脱墨效果。结果表明:当n(IAEO):n(AA):n(SMAS)为1:2:1,聚合温度85℃,聚合时间5.5 h,w(引发剂)用量1.5%时,制成的表面活性剂有最佳的脱墨效果。当其用量为0.2%时,废旧杂志纸脱墨后白度提高10.4%ISO,残余油墨量下降193.1 mm2·m-2,效果优于同类市售脱墨剂。

国内紫外光固化涂料的发展及应用

紫外光固化涂料是一种节能和环境友好型涂料,本文首先介绍了紫外光固化涂料的特点、固化机理、组成紫外光固化涂料的各种组分及其作用,然后对紫外光固化涂料的发展现状与应用领域进行了详述,最后指出,未来紫外光固化涂料的研究和发展应朝水性化和粉末化方向发展。

茚聚合反应研究进展

主要介绍了茚的聚合反应,特别综述了某些聚合反应(如电化学聚合、自由基聚合、阳离子聚合和活性阳离子聚合等)的研究进展。最后对茚聚合反应的发展前景进行了展望,并指出茚聚合反应正在向寻求新型催化剂(如环保、高效及反应条件温和等)、开发功能性共聚物和拓宽活性阳离子共聚单体等方向发展。

稳态活性自由基共聚物微观结构模拟的计算机程序设计

为了研究活性自由基共聚物结构,通过一个新的稳态活性自由基共聚模型,用C++语言设计了一个计算机程序,利用此程序可模拟生成ATRcP增长反应链,并获得活性自由基共聚产物的共聚组成、平均段长、链段长度分布,以及元组浓度等反映共聚物微观结构的重要信息。

活性自由基共聚物的微组成与微序列结构的计算机模拟

为了研究活性自由基共聚物的组成、平均段长、链段分布及各元组浓度等重要结构量,本文运用Monte Carlo模拟方法设计一个计算机程序,模拟具有休眠-活化过程的活性自由基共聚过程,并分析所得到的链结构及微结构相关参数,确定了反应参数和聚合物产物结构的关系。

高固体分醇酸树脂的制备及其涂料的研究

以活性羧基丙烯酸共聚物为改性剂 ,采用混合脂肪酸 ,季戊四醇、邻苯二甲酸酐合成高固体分的常温气干型醇酸树脂及其涂料 。