氯乙烯/N-取代马来酰亚胺共聚竞聚率及共聚物组成

研究了氯乙烯 ( VC)与多种 N -取代马来酰亚胺的溶液共聚合 ,求得各对单体的竞聚率 .结果表明 ,各种马来酰亚胺的竞聚率都远高于 VC的竞聚率 ,即 N -取代马来酰亚胺单体的活性均比 VC单体活性高 .计算得到 N-取代马来酰亚胺 Q和 e值 .由于苯环的共轭效应 ,N-苯基及 N-取代苯基马来酰亚胺具有较大的Q值 .各对单体的 e值差别较大 ,表明有形成交替共聚物的倾向 .此外 ,还考察了聚合过程中共聚物组成的变化 。

P(MMA-EA-AA)共聚物组成对无皂乳胶粒碱处理后结构形态的影响——异型结构粒子的形成

采用批量法无皂乳液聚合技术合成了粒径窄分布的甲基丙烯酸甲酯(MMA) - 丙烯酸乙酯(EA)- 丙烯酸(AA)三元共聚物胶乳,并通过碱后处理,制备出了具有异型结构的乳胶粒,探讨了AA用量及MMA /EA质量比对胶粒结构形态的影响.结果表明,当AA含量大于0 .0 4mol时,胶乳中开始出现异型结构粒子,随着AA用量的增加和MMA/EA质量比的减小,异型粒子在胶乳中所占比例增加,胶粒体积先增大后减小.当EA用量较高时,粒子边界模糊,异型结构不明显.

共聚物组成及其控制

共聚合在理论研究和在生产实践中都具有重要的意义,共聚物组成及其控制是最重要的内容,其中有一些难点需要深入解析。文中在推导中引入竞聚率,得到共聚物组成的(物质的)量比微分方程、(物质的)量分率微分方程及质量分率微分方程;解释共聚的类型及意义;介绍计算关键点(f1,F1)绘制共聚物组成曲线简图的方法;由共聚物组成的积分方程绘图来解释共聚物组成的控制方法及原理。

HEMA-NVP-St三元共聚体系研究Ⅲ.均化剂对共聚物组成均一性的影响

用溴化钾-溴酸钾滴定法测定双键含量,元素分析法测定共聚物组成。讨论了HEMA-NVP-St三元共聚体系在不同反应程度时共聚物组成的变化,以及在此三元共聚体系中引入均化剂后,少量均化剂对共聚体系组成均一性的影响。发现在HEMA-NVP-St三元共聚体系中加入均化剂,对共聚反应的反应动力学影响不大,但对共聚物的组成均一性有较大影响。它的加入使三元共聚物中的链节比分布(即不同反应程度时,产物的累积平均组成)向较均一的方向发展。结合红外光谱、电子显微镜等实验证据,从微观结构上探讨了约化剂的作用。阐明均化剂改善了反应体系的相容性,从而得到组成分布较为均一的共聚产物。

AN/St悬浮共聚体系中AN在水/油两相间分配及其对共聚物组成的影响

研究了丙烯腈/苯乙烯(AN/St)悬浮共聚体系中AN在水/油两相间的分配及其对AN/St共聚物组成的影响.结果表明,AN分配于水/油两相间,使油相AN的含量低于相同单体配料比的本体聚合,导致生成的AN/St共聚物组成偏离本体共聚.为了准确预测进而控制AN/St悬浮共聚物的组成,提出了在考虑AN相分配的基础上计算AN/St悬浮共聚物组成的模型.计算结果与实验值一致,计算中用到的油相实际竞聚率与本体聚合相同,但该悬浮聚合的表观竞聚率随水/油比的变化而发生较大改变.

离子色谱法测定MADQUAT/AM共聚物组成和竞聚率

建立了一种采用离子色谱测定MADQUAT/AM共聚物组成和竞聚率的方法。通过离子色谱与元素分析法测定聚合物的比较,以及离子色谱法测得的竞聚率与Candau等人的实验结果的比较,结果表明离子色谱法测得的竞聚率与用元素分析得出的结果基本一致,因此离子色谱法是一种方便、准确、迅速测出离子型聚合物组成的方法。

二元共聚物组成曲线变化率临界点的计算及应用

二元共聚物组成曲线的研究在实际生产上和理论上都具有重要的意义,相关研究较多。但是有关曲线上变化率临界点的研究并未见诸文献报道。本文计算了在理想共聚和非理想共聚条件下该临界点的具体位置,并分析了它的可能应用。

N-炔丙基酰胺共聚物组成对其光学活性的影响

通过与手性单体共聚,可调控基于非手性单体所制备的螺旋聚合物的光学活性。文中利用[Rh]金属有机催化剂,进行了手性(M1)和非手性(M2)N-炔丙基酰胺单体的共聚反应,聚合物产率高于97%。利用圆二色光谱技术及旋光仪对共聚物的光学活性进行了表征,发现共聚物组成对其光学活性有显著影响,不仅影响共聚物光学活性的大小,甚至还决定着聚合物主链所形成螺旋结构的手性。

P(VA-co-VAc)共聚物组成及VAc单元分布的调控

以具有不同醇解活性的氯乙酸乙烯酯(VClAc)和乙酸乙烯酯(VAc)为单体,通过自由基共聚制备了具有选择性醇解特性的共聚物P(VClAc-co-VAc)。进一步通过优化醇解条件,选择性醇解共聚物中VClAc单元,获得具有预定组成和结构的部分醇解聚乙烯醇,即P(VA-co-VAc)。通过聚合转化率、凝胶渗透色谱和核磁共振氢谱分析,研究了共聚合反应动力学、P(VClAc-co-VAc)选择性醇解反应特性和选择性醇解反应产物P(VA-co-VAc)共聚物组成及VAc单元分布。结果表明,通过调节单体投料比可获得预定组成和结构的醇解前驱体P(VClAc-co-VAc),经选择性醇解后可得到P(VA-co-VAc);通过在共聚阶段调控P(VClAc-co-VAc)的组成与结构,能实现对P(VA-co-VAc)共聚物组成及VAc单元分布的调控。

酸醚比对聚羧酸减水剂共聚物组成及性能影响

采用丙烯酸与醚类大单体TPEG-3000,通过自由基共聚制备系列不同酸醚比的聚羧酸减水剂,并通过GPC方法与水泥净浆及混凝土试验测试减水剂的组成和性能。结果表明:当酸醚比由3∶1增至8∶1时,减水剂的分子质量先增大后减小,分子质量分布变宽,而产物转化率受酸醚比的影响较小;当酸醚比为6∶1时,减水剂中锚固基团较多,吸附速率快,分散能力强,体系释放出较多的自由水,掺减水剂水泥水化速率较快,混凝土既具有较大的坍落度,也具有较高的早期强度。

运用Matlab中Plot函数绘制二元共聚物组成双曲线

利用Matrix Laboratory(Matlab)软件编辑Plot函数,输入共聚单体的竞聚率,然后运行可以得到二元共聚物组成双曲线。通过共聚双曲线,可以同时观察两种单体的共聚行为,使隐含的第二单体与其聚合物组成之间的变化规律具象化,丰富了共聚物组成曲线的学习内容,有助于加深对共聚合反应规律的认识。

全氟-2,2-二甲基-1,3-二氧环戊烯-四氟乙烯共聚物组成与性能

研究了全氟-2,2-二甲基-1,3-二氧环戊烯-四氟乙烯(PDD-TFE)共聚物中PDD含量对PDD-TFE共聚物热稳定、光学和介电特性的影响。结果表明,共聚物5%的质量损失和最大质量损失速率所对应的温度分别在420℃和480℃以上,并基本随共聚物中PDD含量的增加而降低。PDD含量越高,PDD-TFE共聚物的可透过光波长范围更宽,光谱透射比和带隙宽度越大。PDD-TFE共聚物相对介电常数小(1.90~2.05),且在一定范围内随共聚物中PDD含量的增加而减小。

Matlab在二元共聚物组成曲线绘制中的应用

通过Matlab GUI工具开发出一款专供反复使用且操作简单的绘制共聚物组成曲线的图形用户程序。其开发过程包括图形用户界面的构思、控件的绘制与调整、图形对象属性的设置、M文件的编写和程序调试与运行。该图形用户程序可实现绘图、参数显示、坐标捕捉和曲线风格设置等功能。它的使用在高分子化学教学中收到了良好的效果,通过随机输入竞聚率的数值,可引导学生找出竞聚率的取值范围与组成曲线变化趋势之间的内在规律及产生这一规律的本质原因;还可通过应用图形用户程序确定单体投料比,引导学生找出控制共聚物组成的方法。

聚羧酸减水剂共聚单体活性及共聚物结构组成

以过硫酸铵分别引发甲基烯丙基聚乙二醇醚(MAPEG)、异戊烯基聚乙二醇醚(IPEG)、乙氧基乙烯基聚乙二醇醚(VEPEG)大单体与丙烯酸(AA)小单体进行自由基共聚合反应,制备了一系列不同单体配比的3种低转化率(<15%)共聚物,并进行了凝胶渗透色谱、高效液相色谱测试,通过K-T法计算得到了3个共聚体系中单体竞聚率分别为r(MAPEG)=0.017,r(AA)=1.700;r(IPEG)=0.042,r(AA)=1.630;r(VEPEG)=0.250,r(AA)=7.060。竞聚率结果表明,丙烯酸比大单体有更高的共聚活性;对比3种大单体共聚合活性,VEPEG大单体有更高的竞聚率且在链增长阶段显示出更高的活性;VEPEG-AA共聚体系的共聚物组成曲线符合一般理想共聚特征,而MAPEG-AA、IPEG-AA共聚物组成曲线表现出非理想共聚特征。

红外光谱法测定丙烯腈-衣康酸共聚物的组成

丙烯腈-衣康酸共聚物[P(AN-co-IA)]是制备高性能炭纤维的重要前驱体之一,其组成对最终炭纤维的结构和性能影响很大。文中利用衣康酸的羰基和丙烯腈的氰基在红外光谱中的特征吸收谱带,建立了羰基/氰基吸光度比(ACO/ACN)与两单体摩尔分数比(xIA/xAN)的线性工作曲线:y=19.845x,R=0.999。将该方法用于测定P(AN-co-IA)的组成,给工作带来了便利。

基于Matlab的二元共聚物组成曲线的可视化实现

利用Matlab高级编程语言,编制了一款可对二元共聚物组成曲线进行可视化演示的软件。通过输入共聚体系的单体竞聚率或Q、e值,即可实现对共聚物瞬时组成、平均组成和序列分布的即时演示。该软件简单易用,既可用于课堂教学,也可供学生课后练习,是一款实用的计算机辅助教学工具。

VB在绘制二元共聚物组成曲线中的应用

利用计算机高级语言的编程开发工具VB(Visual Basic)6.0来设计制作高分子化学中二元共聚物组成曲线的动态绘制应用程序。在VB编辑器中先进行用户界面设计,再利用其图形方法中Line、Pset等方法实现代码作图。该应用程序主要有新曲线的绘制及其记录的累积显示、当前曲线及其记录的清除、所有曲线及全部记录的清除、退出窗体和坐标的实时捕捉等功能,其主要的操作流程是以输入的竟聚率r_1和r_2为原始数据参数,单击Plot按钮来以事件驱动进行画图。全文阐述了在绘制二元共聚物组成曲线的过程中VB的具体应用,给出了用户界面图效和相应的VB程序代码,并说明生成安装程序文件,方便独立和广泛使用。此项应用的操作有利于探讨竞聚率的不同取值对二元共聚物组成曲线造成影响的变化规律,避免了二元共聚物组成曲线在高分子化学的课程教学中的抽象性和空洞性,再加上程序具有清晰明了的用户界面和运用简便的特点,因此,易于提高教学效率和质量。在高分子化学的课程教学中,该应用程序可作为一种实用于辅助教学的工具。

基于Matlab的二元共聚物组成与转化率关系曲线的绘制及应用

采用Matlab GUI工具，以单体组成为中间变量，依据共聚物组成方程及单体组成与转化率关系式，开发出一款用于绘制二元共聚合反应共聚物组成与单体转化率关系曲线的图形用户程序。通过对苯乙烯与甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈与醋酸乙烯酯等共聚反应的应用表明：该图形用户程序界面友好，交互性强，适用性广，计算便捷，解决了绘制过程中共聚物组成与单体转化率关系式过于复杂而无法找到直接关系的困难，为预测不同竞聚率、不同投料比时共聚物组成与转化率的变化规律，控制共聚物组成，选择控制方法，验证实验，指导生产提供理论依据。

酸碱滴定法在测定无规共聚物P(AA-co-BA)组成中的应用

研究用酸碱滴定法测定无规共聚物P(AA-co-BA)中结构单元组成的可行性。以丙烯酸(AA)和丙烯酸丁酯(BA)为单体,采用自由基溶液聚合法制备了聚丙烯酸(PAA)和4种配比的无规共聚物P(AA-co-BA),红外(IR)光谱测定表明聚合物制备成功。用酸碱滴定法测定AA和PAA中—COOH浓度以验证定量方法的可行性,然后将该方法用于共聚物P(AA-co-BA)中2种结构单元组成的测定。结果表明,滴定结果与共聚理论预测一致,酸碱滴定法可用于含—COOH的二元共聚物组成的定量检测。

交联共聚物的红外光谱定量分析研究

交联共聚物由于具有不溶不熔性,定量分析方法非常有限,红外光谱分析可以用溴化钾压片制样,故不受此限制。文章用红外内标法测定了甲基含氢硅油-丙交酯交联共聚物中两组分的含量。以KSCN为内标物资,以2 100 cm-1处的强吸收峰为KSCN的定量峰。以1 750 cm-1的强羰基吸收峰为丙交酯的定量峰,二者的吸光度比值为I=ALA/AKSCN。丙交酯和内标物质KSCN的质量比即浓度比为C=MLA/MKSCN,以C对I作图,得内标工作曲线。实验结果表明在2/5<MLA/MKSCN<8/5范围内有较好的线性关系。只要加入适量的内标物质,使C值落在直线范围内,即可获得较为准确的分析结果。文章为交联共聚物以及其他共聚物组成的测定提供了一种简便易行的实验方法。